在机动车与电动车相撞的事故中，事故责任的认定是一个复杂而细致的过程，需综合考虑多种因素。以下是对该问题的全面解析：

1. 责任认定的基本原则

   • 一方当事人的过错导致事故：

     • 若机动车一方存在严重违反交通规则的行为（如闯红灯、超速、酒驾、逆行等），且这些行为直接导致事故发生，则机动车一方通常承担全部责任。
     • 若电动车一方违反交通法规（如闯红灯、逆行、在机动车道内行驶等），并因此与正常行驶的机动车相撞，则电动车一方可能承担全部责任。但在实际处理中，若机动车方存在极轻微过错（如未采取合理避让措施），也可能需承担不超过10%的赔偿责任。

   • 双方都有过错：

     • 根据双方过错行为对事故发生的作用及严重程度，分别承担主要责任、同等责任和次要责任。例如，机动车超速与电动车突然变道同时发生，需判断哪一方过错更大，从而确定责任划分。
     • 当双方过错行为对事故发生的作用基本相当，且过错程度也大体相同时，双方将被认定承担同等责任。

   • 双方均无过错：

     • 若机动车和电动车在事故中均无主观上的过错，如因道路突然塌陷等不可抗力因素导致相撞，则双方均无责任。

   • 无法认定事故责任：

     • 在现场证据不足、监控缺失等特殊情况下，公安机关交通管理部门可能无法明确判断事故责任，此时会出具道路交通事故证明，载明相关事实。当事人可就赔偿问题向人民法院提起民事诉讼，由法院根据具体情况进行责任划分和判决。

2. 责任认定的综合考虑因素

   • 遵守交通规则情况：

     • 双方是否按照交通信号指示行驶、是否保持了安全车速、是否在规定的车道内行驶等，都是判断责任的重要依据。例如，电动车在机动车道内行驶与机动车相撞，电动车方可能因违反交通规则而承担部分或全部责任。

   • 驾驶行为对事故发生的作用及过错程度：

     • 通过详细勘查事故现场，包括车辆损坏情况、刹车痕迹、道路状况、天气情况等，以还原事故真实过程，并据此确定各方责任。例如，机动车在湿滑路面上未减速行驶导致与电动车相撞，机动车方可能因未采取合理驾驶措施而承担主要责任。

   • 特殊因素考虑：

     • 如电动车是否被认定为机动车（依据时速、重量等标准）、双方车辆的性能差异等，这些因素虽不直接决定事故责任，但可能影响责任划分。例如，若电动车被认定为机动车，则其需承担与机动车相同的责任和义务。

3. 责任认定的流程与所需材料

   • 报警与受理：事故发生后立即报警，公安机关交通管理部门进行受理并赶赴现场。
   • 现场勘查与证据收集：绘制现场图、拍摄照片、提取痕迹物证等。
   • 调查取证：询问当事人、证人，调取监控视频等。
   • 检验鉴定：必要时对机动车和电动车进行技术状况检验。
   • 责任认定：在勘查现场之日起10日内（需检验鉴定的则在报告确定后5日内）制作道路交通事故认定书。

4. 对认定结果的异议处理

   • 当事人对责任认定有异议的，可在认定书送达之日起三日内提出书面复核申请，逾期则不予受理。复核以一次为限，需载明请求、理由和主要证据。

在实际操作中，每个案件都有其独特性和复杂性。因此，在处理机动车与电动车相撞的事故时，应具体问题具体分析。双方应基于事实和法律进行责任认定和赔偿协商，若无法达成一致，可通过法律途径解决争议。若你遇到此类问题，可以直接向我咨询，我会根据你的具体情况提供详细的法律建议。