在处理电动车与小车发生交通事故，且电动车被认定为主要责任，小车为次要责任的情况时，赔偿问题需依据《中华人民共和国道路交通安全法》及其相关实施条例，以及《中华人民共和国民法典》（侵权责任编）等法律法规来综合处理。以下是一个详细且清晰的赔偿流程与说明：
一、责任划分与赔偿原则
责任划分：
- 交警部门会根据事故现场的具体情况、双方行为对事故发生的作用以及过错的严重程度，出具交通事故责任认定书，明确电动车为主责，小车为次责。
- 通常情况下，主责方（电动车）会承担70%至90%的赔偿责任，而次责方（小车）则承担10%至30%的赔偿责任。具体比例会由交警部门根据实际情况来确定。
赔偿原则：
- 赔偿将按照各自过错的比例进行分担，即电动车主责方需承担主要的赔偿责任，而小车次责方则承担次要的赔偿责任。
- 赔偿范围涵盖人身损害赔偿（如医疗费、误工费、护理费、交通费等）和财产损失赔偿（如车辆维修费、物品损失等）。
二、赔偿流程
及时报案与责任认定：
- 事故发生后，应立即报警并由交警部门处理，出具交通事故责任认定书，这是后续理赔的重要依据。
交强险赔偿：
- 无论责任比例如何，首先由小车的交强险进行赔偿。交强险的医疗费用赔偿限额为18,000元，伤残赔偿限额为180,000元，财产损失赔偿限额为2000元。交强险在限额内不区分责任比例进行赔付。
- 如果电动车也购买了交强险（尽管目前电动车交强险并非强制购买），同样在限额内对小车的损失进行赔偿；若未购买，则不涉及此步骤。
超出交强险部分的赔偿：
- 根据责任比例划分，电动车主责通常承担约70%责任，小车次责承担约30%责任（具体比例以交警认定或双方协商为准）。
- 双方根据责任比例分担超出交强险部分的损失。例如，电动车方的损失在扣除小车交强险赔偿后，剩余部分由小车方按责任比例赔偿；同理，小车方的损失也按此方式处理。
商业险赔偿（如有）：
- 如果小车购买了商业第三者责任险，其应承担的赔偿部分可由商业险赔付，具体金额和范围依据合同条款确定。
- 如果电动车也购买了相关商业保险（如意外险），同样可以在其责任范围内由商业险赔付。
提交资料与审核赔付：
- 双方需根据保险公司要求准备相关理赔资料，如事故责任认定书、医疗费用清单、病历、诊断证明、车辆维修发票等。
- 保险公司收到资料后进行审核，通过后按赔偿计算结果赔付。赔偿款一般直接支付给受损方或垫付费用的一方。
三、赔偿内容与计算方式
人身损害赔偿：
- 医疗费：根据医疗机构出具的医药费、住院费等收款凭证，结合病历和诊断证明确定。
- 误工费：根据受害人的误工时间和收入状况确定。误工时间由医疗机构出具的证明确定，收入状况则根据受害人实际减少的收入计算。
- 护理费：根据护理人员的收入状况和护理人数、护理期限确定。护理人员有收入的，参照误工费的规定计算；无收入的，参照当地护工从事同等级别护理的劳务报酬标准计算。
- 交通费：根据受害人及其必要的陪护人员因就医或转院治疗实际发生的费用计算，以正式票据为凭。
- 其他费用：如营养费、残疾赔偿金、精神损害抚慰金等，根据具体情况确定。
财产损失赔偿：
- 根据车辆维修费发票、物品损失清单等证据确定赔偿金额。
四、争议解决
- 如果双方对赔偿责任或金额有争议，可以首先请求公安机关交通管理部门进行调解。
- 如果调解不成或双方不愿调解，可以直接向人民法院提起民事诉讼。在诉讼过程中，双方需提供证据以证明各自损失和过错程度，确保公正确定赔偿责任和金额。
五、注意事项
- 保留好所有相关证据，如事故现场照片、医疗费用单据、工资流水等，以便后续索赔。
- 在购买保险时，应仔细阅读保险条款，了解保险责任和免责范围，避免在理赔时出现纠纷。
- 如果对方拒绝赔偿或协商不成，应及时通过法律途径维护自身权益，避免错过诉讼时效。
综上所述，处理电动车主责、小车次责的交通事故理赔时，应严格遵循上述流程和法律规定，确保双方权益得到保障。如有需要，建议咨询专业律师或保险公司意见以确保理赔顺利进行。