结论：在辞退员工时，用人单位应当一次性付清员工的工资，这是基于《工资支付暂行规定》第九条所确立的法律原则。不过，具体支付时间可能因实际情况和双方协商而有所不同。以下是对此问题的详细分析：
一、法律规定
《工资支付暂行规定》第九条明确规定，劳动关系双方依法解除或终止劳动合同时，用人单位应在解除或终止劳动合同时一次付清劳动者工资。这一规定为劳动者在被辞退时要求立即支付工资提供了明确的法律依据。
《中华人民共和国劳动合同法》第三十条也指出，用人单位应当按照劳动合同约定和国家规定，向劳动者及时足额支付劳动报酬。这进一步强调了用人单位在解除或终止劳动合同时，应确保劳动者的工资得到及时支付。
二、实际情况与操作建议
立即支付的可能性：
- 在理想情况下，用人单位在辞退员工时应立即结清所有工资。然而，实际操作中可能存在一些延迟，如财务流程、银行转账时间等。但这些都不应成为拖延支付工资的理由，用人单位应尽可能优化内部流程，确保在法律规定的时限内结清工资。
协商与沟通：
- 如果用人单位未能在辞退时立即支付工资，劳动者可以与用人单位进行协商，明确工资支付的具体时间和方式。双方可以签订一份书面协议，约定工资支付的具体日期和金额，以确保双方的权益得到保障。
法律途径：
- 如果用人单位拒绝支付工资或拖延支付时间，劳动者可以向当地劳动监察部门投诉或申请劳动仲裁。劳动监察部门将对此进行调查处理，并责令用人单位限期支付工资；若用人单位逾期不支付，还可能面临加付赔偿金的处罚。劳动仲裁则是一种更为正式的法律程序，劳动者可以通过提交相关证据来维护自己的合法权益。
保留证据：
- 在整个过程中，劳动者应妥善保留好与用人单位的劳动合同、工资条、辞退通知等相关证据，以便在需要时提供证明。
三、特殊情况下的处理
- 协商一致的情况：如果用人单位与劳动者能够就工资支付时间达成一致，如同意在公司正常发薪日支付，这种安排也是合法的，前提是必须得到劳动者的明确同意。
- 存在争议的情况：若双方在工资数额、经济补偿等方面存在分歧，导致无法立即确定应发工资的具体金额，用人单位应在争议解决后，按照最终确定的金额及时支付工资。
四、法律后果
- 如果用人单位未能按照规定及时支付工资，或者无故拖欠、克扣工资，除了可能面临劳动监察部门的处罚外，还可能影响企业的声誉和未来的招聘工作。因此，用人单位应严格遵守相关法律法规，确保劳动者的合法权益得到保障。
总结与建议：作为劳动者，在被辞退时有权要求用人单位立即支付工资。如果用人单位未能按时支付，劳动者可以通过协商、投诉、劳动仲裁等途径来维护自己的合法权益。同时，建议用人单位在辞退员工时，务必遵守相关法律法规，做到及时、足额地支付工资，以避免不必要的法律纠纷和损害企业声誉。如有任何疑问或需要进一步的法律帮助，请直接向我咨询。