结论前置：对方欠钱时，债权人私自扣留其车辆是不合法的行为。正确的做法应该是通过法律途径来维护自己的权益，如协商解决、申请财产保全或提起诉讼等。
法律分析
债权与物权的区别：
- 债权是请求债务人偿还债务的权利，而物权是对特定物的直接支配和排他性权利。债权人仅拥有对债务人的债权请求权，并不能直接占有或处置债务人的财产（如车辆）。私自扣留他人车辆，属于侵犯他人财产权的行为，可能引发新的法律纠纷，甚至导致债权人面临法律责任。
私自扣车的法律风险：
- 根据《中华人民共和国民法典》等相关法律规定，公民的合法财产受法律保护，禁止任何组织或个人侵占、哄抢、破坏。私自扣留他人车辆，不仅可能面临民事赔偿责任，情节严重者甚至可能构成犯罪，如侵占罪、非法拘禁或抢劫等。
合法的债务追讨途径：
- 协商解决：首选方式是与债务人友好沟通，尝试达成还款协议。这有助于保持双方关系并降低成本。
- 申请财产保全：在确有证据证明债务存在且担心债务人转移财产的情况下，可以向法院申请财产保全。法院会依法对债务人的财产采取查封、扣押等措施，以确保债权实现。但需注意，申请财产保全需符合条件并提供担保。
- 提起诉讼：若协商无果，债权人可向法院提起诉讼，要求债务人偿还欠款。诉讼过程中需提供充分证据，法院将依据事实和法律作出判决。判决生效后，如债务人仍不偿还，债权人可申请强制执行，法院有权依法处置债务人财产以偿还债务。
关于留置权的特别说明：
- 虽然《民法典》规定，债务人不履行到期债务时，债权人可以留置已经合法占有的债务人的动产并优先受偿，但前提是债权人必须“合法占有”该动产。私自扣留债务人车辆并不符合这一条件，因此不属于合法的留置行为。
实际操作建议
- 保留证据：在追讨债务过程中，务必保留好所有与债务相关的证据，如借条、转账记录、聊天记录等。这些证据将在后续的法律程序中发挥关键作用。
- 谨慎行事：避免采取任何非法手段来追讨债务，如私自扣车、威胁恐吓等。这些行为不仅不能解决问题，反而可能使自己陷入法律困境。
- 寻求专业帮助：如果债务纠纷复杂或难以解决，建议寻求专业律师的帮助。律师将能够提供更具体、更专业的法律建议和指导。
可能的法律后果
- 如果债权人私自扣留债务人车辆，债务人可以向公安机关报案或向法院提起诉讼，要求返还车辆并赔偿损失。
- 在极端情况下，如果债权人的行为构成犯罪（如侵占罪、非法拘禁等），还将面临刑事责任的追究。
总结与建议：在处理债务纠纷时，债权人应遵循法律程序，避免采取私自扣留车辆等违法行为。通过协商解决、申请财产保全或提起诉讼等合法途径来维护自己的权益，不仅能够有效追讨欠款，还能确保自身行为的合法性，避免不必要的法律风险。如果你有任何具体的法律问题或需要进一步的帮助，请随时向我咨询。