关于劳务派遣工开离职证明的问题，这确实是一个涉及劳务派遣法律关系及用人单位法定义务的重要事项。以下是我为您提供的详细解答：

一、离职证明的开具主体

在劳务派遣关系中，虽然劳务派遣员工在实际工作中与用工单位有直接的接触，但从法律关系的角度来看，劳务派遣单位是法律意义上的用人单位，与被派遣劳动者签订劳动合同，建立直接的劳动关系。因此，离职证明应由劳务派遣单位开具。这是基于劳务派遣的法律关系及用人单位的法定义务所决定的。

二、离职证明的内容与格式

离职证明是正式证明劳动者与用人单位之间劳动关系解除或终止的文件，它应包含以下关键信息：

1. 员工的基本信息（如姓名、身份证号）；
2. 原单位名称（即劳务派遣单位名称）；
3. 入职时间与离职时间；
4. 工作岗位；
5. 离职原因（如合同到期、个人辞职等）；
6. 加盖劳务派遣单位的公章或人力资源专用章，以确认其法律效力。

三、离职证明的开具流程

1. 提交离职申请：劳务派遣员工需首先向劳务派遣单位提交离职申请，并按照单位规定的流程办理离职手续。
2. 填写离职表：在办理离职手续过程中，员工需填写一份详细的离职表，记录个人信息、工作经历、离职原因等关键内容。
3. 审核离职信息：劳务派遣单位的人力资源部门将对员工提交的离职信息进行仔细审核，确保信息的准确性和完整性。
4. 确认解除劳动合同：经审核无误后，人力资源部门将确认劳动合同的解除，并启动离职证明的开具工作。
5. 编制并签发离职证明：由人事工作人员正式编制离职证明，并加盖单位公章或人事部门章，最后交付给员工。

四、特殊情况与权益保障

虽然一般情况下离职证明由劳务派遣单位开具，但也存在某些特殊情况，如用工单位与派遣单位之间有明确的协议约定，或者派遣单位在劳务派遣过程中承担了更多的管理责任，那么离职证明的开具可能会有所不同。然而，无论何种情况，劳务派遣单位都应确保为劳动者开具合法、有效的离职证明。

如果劳务派遣单位拒绝为劳动者出具离职证明，劳动者有权向劳动监察部门举报，要求责令改正公司拒不办理离职手续的违法行为。同时，劳动者也可向劳动争议仲裁委员会提出申请，要求公司赔偿因迟延退工所造成的损失。

综上所述，劳务派遣员工的离职证明应由劳务派遣单位开具，这是保障劳动者合法权益的重要一环。希望以上解答能对您有所帮助。如有其他疑问，请随时咨询。