事故协议书三人中仅两人签字，其有效性需分情况讨论：

1. 若协议内容不涉及未签字方权益：

   • 通常情况下，如果事故协议书的内容仅涉及签字双方的权利和义务，且不涉及未签字方的任何权益，那么该协议在签字双方之间是有效的。这是因为协议具有相对性，只约束签订协议的各方。例如，如果是一起简单的交通事故，只有两位车主受伤且达成赔偿协议，第三位车主未受伤也未涉及任何权益，那么这两位车主之间的赔偿协议就是有效的。

2. 若协议内容涉及未签字方权益：

   • 如果协议内容涉及未签字方的权益，比如需要未签字方承担某种责任或放弃某种权利，那么该协议在未得到未签字方同意的情况下，对未签字方是不具有约束力的。此外，即使协议内容看似不直接涉及未签字方，但如果未签字方是事故的必要当事人，或者其权益可能因协议的执行而受到影响，那么该协议的效力也可能受到质疑。例如，在三方交通事故中，如果协议中约定了某一方需向另一方支付赔偿金，但这一支付行为实际上影响了未签字方的权益（如未签字方原本应承担的赔偿责任被减轻），那么该协议可能因未得到未签字方的同意而无效。

3. 从法律程序角度考虑：

   • 即使协议在签字双方之间有效，但如果未签字方对协议内容提出异议，并引发法律纠纷，那么法院在审理时可能会考虑协议的整体性、公平性以及是否损害了未签字方的合法权益等因素。如果法院认为协议存在不公平或损害未签字方权益的情况，可能会对协议的效力进行限制或宣告其无效。

建议：

• 在签订事故协议书时，应尽可能确保所有相关方都参与并签字确认，以避免后续的法律纠纷。
• 如果确实存在无法所有方都签字的情况，应明确协议内容不涉及未签字方的权益，并在协议中注明相关情况。
• 在签订协议前，建议咨询专业律师的意见，以确保协议的合法性和有效性。

后续行动：

• 如果您已经签订了类似的事故协议书，且担心其有效性问题，可以直接向我咨询，我会根据您的具体情况提供详细的法律建议。
• 如果您正在准备签订事故协议书，也可以事先向我咨询，我会帮助您审查协议内容，确保其合法性和有效性。