事故协议书双方签字后，在符合一定条件下是有效的，但也存在可能导致协议无效或可撤销的情形。以下是对此问题的详细分析：
有效的情况
主体合格：
- 签订协议的双方需具有相应的民事行为能力，能够正确理解并独立表达自己的意愿。这通常意味着双方都是成年人，且意识清醒，没有受到精神疾病或其他影响判断力的因素影响。
意思表示真实：
- 协议必须是双方基于真实意愿而签订，不存在任何欺诈、胁迫等不正当手段。例如，双方对事故发生过程和责任有清晰认识，自愿就赔偿事宜达成一致，且没有一方在签订过程中受到误导或强迫。
内容合法且不违背公序良俗：
- 协议内容不得违反法律、行政法规的强制性规定，也不得违背公共秩序和善良风俗。赔偿金额、方式等条款需符合法律规定，且不得损害国家、集体或第三人的合法权益。
符合法定形式：
- 虽然法律未强制要求交通事故协议必须采用特定形式，但书面协议更为稳妥。书面协议能够清晰记录双方的权利和义务，避免日后因记忆模糊或理解差异而产生纠纷。
无效或可撤销的情况
存在重大误解：
- 如果一方对事故的真实情况（如责任认定、损失程度）存在重大误解而签订协议，该协议可能被认定为可撤销。例如，一方在签订协议时误以为自己承担了全部责任，而实际上根据法律规定或事故现场情况，其责任应远小于此。在这种情况下，受损方有权在知道或应当知道撤销事由之日起一年内请求法院或仲裁机构撤销协议。
显失公平：
- 若协议内容明显对一方不公平，且这种不公平非基于双方自愿和合理协商，受损害方可请求法院或仲裁机构变更或撤销协议。例如，赔偿金额远低于实际损失，且这种差距并非由于双方对损失程度的合理估计差异导致，而是由于一方利用优势地位或对方缺乏经验等原因造成。
欺诈、胁迫手段订立：
- 一方以欺诈、胁迫手段使对方在违背真实意思的情况下订立协议，受欺诈、胁迫方有权请求撤销该协议。欺诈可能包括故意隐瞒重要事实、提供虚假信息等；胁迫则可能包括以暴力、威胁或其他非法手段迫使对方签订协议。
违反法律法规强制性规定：
- 协议内容若违反法律、行政法规的强制性规定，则该协议无效。例如，约定逃避交警部门责任认定或保险理赔的条款因违法而无效。此外，如果协议内容损害了社会公共利益或公序良俗，也可能被认定为无效。
其他注意事项
情况变化：若协议签订后情况发生重大变化（如一方伤势比预想严重很多），双方可协商调整协议内容，或通过法律途径解决争议。在这种情况下，如果原协议已经无法反映双方的真实意愿或实际情况，那么对其进行修改或撤销可能是合理的。
专业建议：为避免未来纠纷，建议在签订协议前仔细审查协议内容，确保双方对协议条款有清晰、一致的理解。如果可能的话，可以寻求专业法律人士的帮助来起草或审查协议。此外，在签订过程中应保留好相关证据（如沟通记录、签字过程视频等），以备不时之需。
综上所述，事故协议书双方签字后的法律效力并非绝对有效或无效，而是取决于多种因素。在签订协议时，双方应确保主体合格、意思表示真实、内容合法且不违背公序良俗，并尽量采用书面形式以确保协议的稳妥性。同时，也应注意防范重大误解、显失公平、欺诈胁迫等风险。如果有任何疑问或需要进一步的法律帮助，请直接向我咨询。