刚签完合同就想辞职，确实是可以的，但具体操作和法律后果需根据不同情况来详细分析。以下是从不同角度为你提供的详细解答：
一、试用期内辞职
法律依据：
- 根据《中华人民共和国劳动合同法》第三十七条，劳动者在试用期内享有提前三日通知用人单位即可解除劳动合同的权利。
操作建议：
- 通知方式虽未明确规定必须书面，但为避免纠纷，建议采用书面形式，如邮件发送辞职信并要求确认接收，或提交纸质辞职信并让单位相关人员签字确认。
- 提前三日通知后，即可办理离职手续，无需承担违约责任（除非合同中有特别约定，如服务期、竞业限制等）。
二、试用期后辞职
法律依据：
- 同样依据《中华人民共和国劳动合同法》第三十七条，劳动者需提前三十日以书面形式通知用人单位，方可解除劳动合同。
操作建议：
- 书面通知应明确表达辞职意愿和预计离职时间，从用人单位收到辞职报告之日起开始计算三十天预告期。
- 预告期满，无论用人单位是否批准，劳动关系即自动解除。在此期间，劳动者应继续履行工作职责，并做好工作交接。
三、立即解除劳动合同的特殊情况
法律依据：
- 依据《中华人民共和国劳动合同法》第三十八条，若用人单位存在以下情形之一，劳动者可立即解除劳动合同且不需事先告知：
- 以暴力、威胁或非法限制人身自由手段强迫劳动者劳动；
- 违章指挥、强令冒险作业危及劳动者人身安全。
- 在此情况下，劳动者还可要求用人单位支付经济补偿，补偿标准按工作年限计算（每满一年支付一个月工资，六个月以上不满一年按一年计，不满六个月支付半个月工资）。
其他可立即解除但需通知的情形：
- 若用人单位未按照劳动合同约定提供劳动保护、未及时足额支付劳动报酬或未依法缴纳社会保险费，劳动者虽可解除劳动合同，但仍需事先通知用人单位。
四、辞职时需注意的其他重要事项
违约责任与违约金：
- 若劳动合同中约定了专项培训费用及服务期，或竞业限制等条款，劳动者在辞职时可能需承担违约责任或支付违约金。
- 因此，在决定辞职前，务必仔细审查劳动合同中的相关条款，以避免不必要的法律纠纷和经济损失。
工作交接与薪资结算：
- 即使提出辞职，也应按照法律规定的程序进行，并与用人单位协商好离职的具体事宜。
- 确保工作交接顺利，薪资结算清晰，以保障双方权益得到妥善处理。
保留相关证据：
- 保存好与辞职相关的所有书面材料，如辞职信、邮件记录、工作交接清单等，以备不时之需。
总结：刚签完劳动合同后想辞职，劳动者需根据具体情况遵循相应的法律程序和注意事项。在试用期内和试用期后辞职有不同的通知期限和形式要求，同时应关注劳动合同中的特定条款，避免违约责任。在辞职过程中，与用人单位保持良好沟通，确保工作交接和薪资结算的顺利进行，是保障双方权益的关键。如果你有任何具体的法律问题或需要进一步的帮助，请随时向我咨询。