您好，关于国家法定假日国企员工值班时值班费的计算问题，这确实是一个涉及劳动法规和单位规章制度的重要议题。下面我将为您详细解析这一问题。
首先，我们需要明确“加班”与“值班”的区别，因为这两者在工资待遇上是有所不同的。
一、法定节假日加班
如果员工在国家法定节假日期间，根据用人单位的安排从事与本职工作相关的加班工作，那么这就属于加班性质。根据《劳动法》的相关规定，用人单位应按照不低于劳动者本人日或小时工资的300%支付加班工资，且不得以补休等方式代替。具体的计算公式如下：
例如，如果某员工的月工资基数为6000元，国庆节加班1天，那么其加班工资就是827.59元。
二、法定节假日值班（非加班性质）
如果员工在国家法定节假日期间，被安排在单位进行非本职工作的事务，如看门、接听电话等，且这些事务通常与员工的本职工作无直接关联，或虽有关联但值班期间可休息，那么这就属于值班性质。由于值班并非加班，用人单位无需按照加班标准支付工资。值班补贴的标准通常由用人单位根据实际情况自行确定，并依据单位规章制度或与职工的约定支付。
例如，某单位可能规定法定节假日值班人员每天可获得300元的值班补贴，那么员工在端午节值班时就可以获得此补贴。
三、法律与实际操作中的注意事项
法律界定：虽然法律上并未对“值班”与“加班”作出明确定义，但在实际操作中，我们应根据员工的工作内容、工作强度及是否可休息等因素进行综合判断。
权益保障：无论员工是加班还是值班，用人单位都应确保其合法权益得到保障，不得违反相关法律法规的规定。如果员工对值班或加班的待遇有疑问或不满，应及时与用人单位沟通协商。
工伤处理：如果值班期间发生了原本的岗位职责范围内的事情，如保安在值班时因履行职责而受伤，这种情形应按工伤处理。用人单位应依法承担相应的工伤赔偿责任。
综上所述，国家法定假日国企员工值班时值班费的计算需根据具体的工作性质来判断。对于加班性质的，应严格按照法律规定支付加班费；对于值班性质的，则依据单位规定或约定支付值班补贴。希望这些信息能对您有所帮助。如果您还有其他疑问或需要进一步的帮助，请随时告诉我。