要通过竞业协议告离职员工，您需要准备以下关键证据来支持您的诉求：
竞业协议的存在与有效性：
- 您需要提供双方签订的竞业限制协议原件或复印件，这是证明双方存在竞业限制约定最直接、最有效的证据。
- 确保协议内容合法合规，比如竞业限制期限、补偿金支付等条款需符合《劳动合同法》等相关法律法规的规定。若协议存在违法条款，可能影响其整体效力。
员工违反竞业协议的事实：
- 收集员工在竞业限制期限内到与本单位生产或者经营同类产品、从事同类业务的有竞争关系的其他用人单位工作，或者自己开业生产或者经营同类产品、从事同类业务的证据。
- 这可能包括但不限于：新单位的入职通知、工作证、工资单、社保缴纳记录、业务往来邮件、合同等，以及任何能证明员工在新单位工作或自营同类业务的直接或间接证据。
- 若员工通过隐蔽方式违反竞业协议，如使用化名、通过第三方公司间接参与竞争业务等，您需要更加细致地收集证据，可能包括监控录像、通讯记录、证人证言等。
您因员工违反竞业协议而遭受的损失：
- 提供因员工违反竞业协议导致您公司经济损失的具体证据，如销售额下降、客户流失、商业秘密泄露等造成的直接和间接损失。
- 这可能涉及财务报告、市场分析报告、客户反馈、合同违约记录等，以证明员工的行为与您公司的损失之间存在因果关系。
竞业限制补偿金的支付情况（如适用）：
- 如果竞业限制协议中约定了您需向员工支付竞业限制补偿金，您需要提供已按约定支付补偿金的证据，如银行转账记录、收据等。
- 若您未支付补偿金，员工可能有权解除竞业限制协议或拒绝履行竞业限制义务，这将影响您主张员工违约的效力。但请注意，根据《最高人民法院关于审理劳动争议案件适用法律问题的解释（一）》第三十八条，即使未支付补偿金，若员工继续履行竞业限制义务，您仍可在后续支付补偿金的同时要求员工承担违约责任；若员工明确表示解除竞业限制协议，则您需承担相应后果。
法律建议：
- 在准备证据时，务必确保证据的真实性、合法性和关联性，避免使用非法手段获取证据。
- 考虑到劳动争议案件的复杂性和专业性，建议您在提起诉讼或仲裁前，咨询专业律师对证据进行梳理和评估，以确保您的诉求能够得到充分支持。
- 若员工违反竞业协议的行为给您公司造成了重大损失，您还可以考虑在提起民事诉讼的同时，向公安机关报案，追究员工的刑事责任（如侵犯商业秘密罪等）。
可能面临的法律后果：
- 若您能够提供充分证据证明员工违反了竞业协议，且该协议合法有效，您有权要求员工承担违约责任，包括但不限于支付违约金、赔偿损失等。
- 若员工能够证明竞业协议存在违法条款或您未履行支付补偿金等义务，员工可能有权解除竞业限制协议或拒绝履行竞业限制义务，您将面临无法主张员工违约的风险。
如有任何疑问或需要进一步的法律帮助，请直接向我咨询。