结论：劳动关系成立前一日发生的事故，一般不算工伤，但具体还需结合实际情况判断。以下从不同角度为你详细分析：
一、工伤认定的一般原则
根据《工伤保险条例》的相关规定，工伤认定通常要求事故伤害发生在“工作时间”和“工作场所”内，且因“工作原因”受到事故伤害。这是工伤认定的一般原则，也是判断是否构成工伤的基本框架。在劳动关系成立前一日，由于尚未建立正式的劳动关系，从严格意义上讲，此时发生的事故并不直接满足工伤认定的这一基本原则。
二、劳动关系成立前一日的特殊性
劳动关系未建立：在劳动关系成立前一日，劳动者与用人单位之间尚未形成法律上的劳动关系。这意味着，劳动者此时并不受用人单位的管理和指挥，也不享受用人单位提供的劳动保护和福利待遇。因此，从法律关系的角度来看，此时发生的事故难以直接认定为工伤。
事故与工作的关联性：即使事故发生在劳动关系成立前一日，但如果能够证明该事故与即将建立的工作关系存在直接关联（例如，在前往用人单位报到的途中发生交通事故，且该事故与报到工作直接相关），那么在某些特殊情况下，可能会考虑将其视为工伤。然而，这种情况下的认定通常较为复杂，需要具体分析事故的具体情况、报到工作的性质以及事故与报到工作之间的关联性等因素。
三、实际案例与司法实践
在实际案例中，劳动关系成立前一日发生的事故是否构成工伤，往往取决于具体的事实情况和司法实践。一些法院在审理类似案件时，会综合考虑事故发生的时间、地点、原因以及劳动者与用人单位之间的关系等因素，来作出是否构成工伤的判断。然而，由于每个案件的具体情况都不同，因此难以给出一个统一的判断标准。
四、建议与注意事项
及时收集证据：如果发生了类似的事故，建议劳动者及时收集相关证据（如医疗记录、事故现场照片、证人证言等），以便在后续的法律程序中证明自己的权益。
咨询专业律师：由于工伤认定涉及复杂的法律问题和事实判断，因此建议劳动者在发生事故后及时咨询专业律师，以便得到更准确的法律意见和帮助。
关注用人单位的态度：在处理此类事故时，用人单位的态度也非常重要。如果用人单位愿意承担相应的责任并积极配合处理事故，那么可能会为劳动者争取到更好的赔偿结果。
如果你有进一步的疑问或需要更具体的法律建议，可以直接向我咨询，我会根据你的具体情况为你提供更详细的解答。