核心结论：遇到加油金额与实际支付金额不符，因工作人员失误导致多收费的情况，您可以通过以下方式处理：

1. 立即与加油站工作人员沟通
   首先，您应当场向加油站工作人员指出问题，要求其核对加油记录、监控录像或支付系统数据，确认是否存在操作失误。根据《消费者权益保护法》第十条，消费者享有公平交易权，经营者不得设定不公平、不合理的交易条件。若确认是多收费，加油站有义务立即退还多收款项。

2. 要求书面说明或凭证
   若工作人员承认失误但未立即退款，您可要求其出具书面说明（如加盖公章的退款承诺书），或通过支付记录、加油小票等凭证固定证据。根据《民法典》第一百二十二条，因他人没有法律根据取得不当利益的，受损失的人有权请求其返还不当利益。书面凭证可为您后续维权提供依据。

3. 向加油站管理层或总部投诉
   若现场沟通无果，您可联系加油站管理层（如站长）或总部客服，说明情况并要求处理。根据《消费者权益保护法》第四十条，消费者可通过投诉、申诉等方式维护权益，经营者需在规定时间内答复。若加油站拒绝处理，您可进一步采取法律手段。

4. 向市场监管部门或消费者协会投诉
   若加油站始终未解决问题，您可向当地市场监督管理部门（如12315平台）或消费者协会投诉，提供加油记录、支付凭证、沟通记录等证据。根据《消费者权益保护法》第五十六条，经营者若存在欺诈行为，需承担民事责任，并可能面临行政处罚。

5. 通过法律途径解决
   若损失金额较大（如多次多收费）或加油站态度恶劣，您可向法院提起民事诉讼，要求返还多收款项并赔偿损失（如交通费、误工费等）。根据《民事诉讼法》相关规定，您需准备起诉状、证据材料等，法院将依法审理并作出判决。

温馨提示：

• 保留好加油小票、支付记录、沟通录音等证据，避免因证据缺失影响维权。
  
• 若涉及金额较小，建议优先通过沟通或投诉解决，以节省时间和成本。
  
• 若您对处理流程或证据固定有疑问，可直接向我咨询，我将为您提供详细指导。