离职时，用人单位通常有义务结清劳动者的当月工资，但具体是否当场结清需视情况而定。以下是从不同角度对这一问题的详细分析：
法律规定层面
一般原则：
- 根据《工资支付暂行规定》第九条，劳动关系双方依法解除或终止劳动合同时，用人单位应在解除或终止劳动合同时一次付清劳动者工资。这一规定确立了用人单位在离职时结清工资的基本义务。
特殊情况：
- 如果用人单位与劳动者在劳动合同中明确约定了工资支付的时间节点（如每月固定日期发放上月工资），且该约定不违反法律法规的强制性规定，那么即使员工离职，也可以按照约定的周期进行工资结算。但这种情况较为少见，且需确保不损害劳动者的合法权益。
实际操作层面
当场结清的情形：
- 协商一致解除：若双方协商一致解除劳动合同，且没有特殊约定，通常应离职当天结清工资。
- 用人单位过错：如用人单位未提供约定的劳动条件、未及时足额支付工资等，导致劳动者解除合同，也应离职当天结清工资。
- 劳动合同期满：合同期满终止时，同样应在离职当天结清工资，除非双方有特别约定。
不一定当场结清的情形：
- 正常离职：劳动者提前通知（如提前三十日书面通知或试用期内提前三日通知）解除劳动合同，工资可能按用人单位的支付周期支付，不一定当场结清。
- 财务流程复杂：部分公司由于财务审批和核算流程较为复杂，可能无法做到当面结清工资，但会明确规定在一定期限内完成工资支付，如离职后的3-7个工作日内。
- 特殊薪资构成：如工资中包含绩效、奖金等需要核算的部分，用人单位应与劳动者协商一致，约定合理的支付时间，但不应超过下一个工资支付周期。
权益维护与建议
沟通协商：
- 离职时，劳动者应与用人单位的人力资源部门或直接上级进行沟通，了解公司的工资结算流程和预计到账时间。如果对结算方式或时间有疑问或不满意，可以提出合理的诉求和建议，通过友好协商解决问题。
保留证据：
- 在整个沟通过程中，劳动者要注意保留相关的证据，如聊天记录、邮件往来、离职交接单等。这些证据在后续可能出现的劳动争议中将起到重要的作用。
法律维权：
- 如果用人单位未按照规定及时支付离职工资，劳动者可以向当地劳动监察部门投诉，劳动监察部门有权责令用人单位限期支付；逾期不支付的，还可能对用人单位进行罚款等处罚。
- 此外，劳动者也可以通过申请劳动仲裁的方式维护自己的合法权益。根据《中华人民共和国劳动合同法》第三十条，用人单位拖欠或者未足额支付劳动报酬的，劳动者可以依法向当地人民法院申请支付令。
示例说明
- 示例一：小李按流程提交离职申请并获批，公司应在其离职当天结清当月工资，除非双方有特别约定。
- 示例二：小张因公司长期拖欠工资而被迫离职，公司必须立即结清所欠工资，包括当月工资和之前拖欠的工资。
- 示例三：小王所在公司财务流程复杂，无法当面结清工资，但公司明确规定离职后5个工作日内支付工资，小王可以接受这一安排并保留好相关证据。
总结来说，离职时用人单位应依法结清劳动者的当月工资，但具体是否当场结清需根据离职情形、地方规定及双方约定来确定。劳动者在遭遇工资结算问题时，应了解自己的法律权益，并通过合法途径维护自身利益。如有任何疑问或需要进一步的法律帮助，请直接向我咨询。