竞业协议的人员范围主要限于用人单位的高级管理人员、高级技术人员和其他负有保密义务的人员。以下是对这一范围的详细解析：

1. 高级管理人员：

   • 通常包括公司的经理、副经理、财务负责人，以及上市公司董事会秘书等。这些人员在公司中担任重要职务，掌握着公司的核心运营信息和决策权，对公司的经营和发展具有重大影响。因此，他们离职后可能利用所掌握的信息为竞争对手效力，从而损害原用人单位的利益。

2. 高级技术人员：

   • 指那些拥有专门技术知识或技能，并在公司中承担关键技术研发、创新任务的人员。他们的工作成果往往对公司的市场竞争力和未来发展具有重要影响。一旦这些技术人员离职并加入竞争对手，可能会将原公司的技术秘密或研发成果泄露给新雇主，从而给原公司带来损失。

3. 其他负有保密义务的人员：

   • 这类人员可能并不直接属于高级管理或技术岗位，但由于工作性质的原因，他们接触到了公司的商业秘密或其他需要保密的信息。例如，销售部门的某些关键岗位人员可能掌握着公司的客户名单和营销策略；研发部门的辅助人员可能了解到公司的技术秘密或研发计划；财务人员可能接触到公司的财务数据和经营状况等。这些人员如果离职后利用所掌握的信息为竞争对手效力，同样可能损害原用人单位的利益。

在签订竞业协议时，用人单位需要注意以下几点：

• 明确竞业限制的范围：包括地域范围、业务范围和时间范围等。地域范围应以能够与用人单位形成实际竞争关系的地域为限；业务范围应明确禁止员工离职后从事与用人单位存在竞争关系的相同或类似业务；时间范围则不得超过二年，这是法律规定的上限。

• 给予合理的经济补偿：由于竞业限制限制了劳动者的劳动权利，用人单位应给予合理的经济补偿。补偿标准和支付方式应由双方协商确定，并在协议中明确约定。若未约定或未支付，竞业限制协议可能对劳动者无效。

• 明确违约责任：竞业协议应明确约定劳动者违反竞业限制时应承担的违约责任，包括但不限于支付违约金、继续履行竞业限制义务等。具体的违约责任条款应根据实际情况进行细化和约定，以确保其可执行性。

若用人单位与不符合上述人员范围的员工签订了竞业协议，该协议可能面临无效的风险。因为法律对竞业限制的人员范围有明确规定，超出这一范围的约定将不受法律保护。因此，用人单位在签订竞业协议时，应严格遵守法律法规的规定，确保协议的合法性和有效性。

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