结论前置：劳动者在一定条件下可以与两个或更多单位建立劳动关系，但需严格遵守相关法律法规，并确保不影响本职工作及单位利益，同时需警惕潜在的法律风险。
一、法律允许建立双重劳动关系的情形
非全日制用工：
- 根据《中华人民共和国劳动合同法》第六十九条，从事非全日制用工的劳动者可以与一个或一个以上用人单位订立劳动合同，但后订立的劳动合同不得影响先订立的劳动合同的履行。例如，一名劳动者可以在白天为一家公司做兼职会计，晚上则为另一家公司做兼职客服，两者均为非全日制工作，不构成冲突。
特定人员：
- 根据《最高人民法院关于审理劳动争议案件适用法律问题的解释（一）》第三十二条，企业停薪留职人员、未达到法定退休年龄的内退人员、下岗待岗人员以及企业经营性停产放长假人员，在与新的用人单位发生用工争议时，人民法院按劳动关系处理。这意味着这些特定人员在符合条件下，可以与新的用人单位建立劳动关系。
二、可能不被允许或存在风险的情形
全日制用工且未经原单位同意：
- 如果劳动者已经与一家单位签订了全日制劳动合同，且未经原单位同意，又与另一家单位建立劳动关系，这可能对完成原单位的工作任务造成严重影响，或者经原单位提出后拒不改正，原单位有权依据《中华人民共和国劳动合同法》第三十九条解除劳动合同。
违反竞业限制约定：
- 若劳动者与原单位签订了竞业限制协议，约定在一定期限和范围内不得在与原单位有竞争关系的单位工作，违反此约定将构成违约，需承担违约责任并支付违约金。
侵犯商业秘密：
- 劳动者在工作过程中可能接触到用人单位的商业秘密，若在兼职过程中泄露给兼职单位，将构成侵犯商业秘密的行为，需承担相应的法律责任，包括民事赔偿甚至刑事责任。
三、实际操作中的注意事项
劳动合同的签订：
- 强烈建议与每家单位都签订书面劳动合同，明确双方的权利和义务，作为建立劳动关系的明确证据，保障双方权益。
工作时间的分配与管理：
- 劳动者应合理分配在两个单位的工作时间，确保能完成各自的工作任务，避免因时间冲突导致工作效率下降或任务延误。
告知义务：
- 劳动者有义务将同时与其他单位建立劳动关系的情况如实告知各用人单位，以便用人单位评估是否会对本职工作产生影响。
社会保险缴纳：
- 按照法律规定，一个劳动者同一时期只能在一家用人单位参加社会保险。通常情况下，由主要的劳动关系所在单位负责缴纳。但需注意符合当地社保政策规定，灵活处理个人身份缴纳部分险种的情况，避免社保断缴或重复缴纳的问题。
四、综合建议
鉴于劳动关系的复杂性，劳动者在考虑与多个用人单位建立劳动关系时，应首先了解自己的劳动合同内容，确保不违反任何约定；其次，要评估是否有可能对新旧工作产生影响，以免触犯法律条款导致劳动合同被解除或其他法律责任的产生。在遇到具体疑问或面临法律风险时，可以直接向我咨询，以确保个人行为符合法律法规，避免不必要的法律风险和纠纷。