面对交通意外中对方全责却不愿通过保险进行赔偿的情况，您可以按照以下详细步骤来维护自己的合法权益：
一、明确事故责任并尝试友好协商
直接沟通：
- 首先，尝试与对方进行直接且诚恳的沟通，明确指出事故责任完全在对方，并解释通过保险进行赔偿是对方的法定义务。了解对方不愿走保险的具体原因，可能是对保险流程不熟悉或有误解，您可以耐心解释或协助其了解。
书面通知：
- 若直接沟通未能达成一致，可发送书面通知（如挂号信、电子邮件等），正式且明确地告知对方其在事故中的责任，以及不走保险赔偿可能面临的法律后果，如被起诉、承担额外费用等，并要求对方在一定期限内给予明确回应。
交警介入：
- 如果事故责任认定书尚未出具或对方不认可责任划分，应立即要求交警部门介入，按照《中华人民共和国道路交通安全法》的规定制作交通事故认定书，明确双方责任。交警部门还可以进行调解，督促对方履行赔偿责任。
二、全面收集证据，为法律途径做准备
证据收集：
- 收集与事故相关的所有证据，包括事故现场的照片、视频，事故责任认定书，车辆维修的发票和清单，医疗费用的清单和票据（如果有人身伤害），交通费用的票据等。这些证据将对您后续的维权起到至关重要的作用。
发律师函：
- 考虑委托专业律师向对方发送律师函，以法律的语言明确对方应承担的责任及可能面临的法律风险，如被强制执行、列入失信被执行人名单等。这通常能对对方产生一定的威慑作用，促使其积极解决问题。
提起诉讼：
- 若协商和调解均无果，您可依据交警出具的事故责任认定书向人民法院提起民事诉讼。根据《中华人民共和国道路交通安全法》的相关规定，机动车发生交通事故造成损害，由有过错的一方承担赔偿责任。因此，即使对方未报保险，您仍有权要求其承担相应的赔偿责任。在诉讼过程中，您需要准备充分的证据来证明对方的过错和您的损失。
三、执行判决与考虑代位追偿
申请强制执行：
- 若法院判决生效后，对方仍不履行赔偿义务，您可向法院申请强制执行。法院将依法采取强制措施，如查封、扣押、拍卖对方的财产等，以确保您的合法权益得到保障。
代位追偿：
- 如果您自己的车辆购买了保险，且对方拒绝赔偿，您可考虑向自己的保险公司申请代位追偿。代位追偿是指保险公司在车辆保险额度内承担修车费用，随后由保险公司向对方追讨事故的赔偿金额。但需注意，这通常需要您先垫付相关费用，并保留好所有相关凭证，以便后续向保险公司报销。
在整个过程中，务必保持冷静和理性，妥善保存所有与交通事故紧密相关的证据材料，并保持与对方及其可能涉及的保险公司的良好沟通（尽管对方可能不愿配合）。如果对方始终拒绝赔偿，不要犹豫，及时通过法律途径来维护自己的合法权益。希望这些建议能对您有所帮助。