结论：员工在离职时有权要求公司结清工资，这是法律赋予的合法权益。不过，具体能否在离职当天结清，可能受到公司规定、工作交接情况以及公司财务流程等多种因素的影响。

一、法律依据

1. 《中华人民共和国劳动法》第五十条：明确规定“工资应当以货币形式按月支付给劳动者本人。不得克扣或者无故拖欠劳动者的工资。”这一条款为劳动者在离职时要求结清工资提供了法律基础。

2. 《工资支付暂行规定》第九条：进一步细化规定，“劳动关系双方依法解除或终止劳动合同时，用人单位应在解除或终止劳动合同时一次付清劳动者工资。”这明确了用人单位在劳动合同解除或终止时的工资支付义务。

3. 《中华人民共和国劳动合同法》第三十条：用人单位应当按照劳动合同约定和国家规定，向劳动者及时足额支付劳动报酬。用人单位拖欠或者未足额支付劳动报酬的，劳动者可以依法向当地人民法院申请支付令，人民法院应当依法发出支付令。

二、实际操作中的不同情况

1. 正常离职情况：

   • 员工按照法定程序（如提前30天书面通知）提出辞职申请，并办理完所有工作交接手续后，用人单位应当在离职当天或按照约定的时间一次性结清工资。
   • 实例说明：小王按公司规定提前30天提交了离职申请，并在离职当天完成了所有工作交接。此时，公司应当一次性结清小王的所有工资，不得拖延。

2. 被辞退或非正常离职情况：

   • 用人单位因特定原因（如经济性裁员、员工严重违反规章制度等）解除劳动合同的，同样需要在解除劳动合同时一次性结清工资。
   • 实例说明：小张因严重违反公司考勤制度被解雇。在解除劳动合同时，公司应当一次性结清小张的所有工资，包括可能的加班费、奖金等。

3. 特殊工资形式处理：

   • 对于销售提成等特殊形式的工资，如果用人单位与员工之间有明确的计算方式和支付时间约定，则按照约定执行。但无论如何，都不得违反法律法规关于工资支付的基本原则。
   • 实例说明：小李是一名销售人员，其工资包括基本工资和销售提成。在离职时，公司应当按照约定一次性结清小李的基本工资和已确认的销售提成。

三、可能影响工资结清时间的因素

1. 公司规定与政策：

   • 如果劳动合同或公司规章制度中明确规定了工资结算的时间，并且这些规定不违反法律法规的强制性规定，那么公司可能会按照约定的时间进行工资结算。例如，有些公司规定员工离职后在次月工资发放日统一结算工资，这种约定在合法的前提下是有效的。

2. 工作交接情况：

   • 员工离职时需要进行工作交接。如果工作交接复杂且无法在当天完成，可能会影响工资的当天结清。因为公司需要确认员工是否完成了所有的工作交接任务，包括相关的财务账目核对等。

3. 公司财务流程：

   • 部分公司有固定的财务结算流程和时间节点，如每月的特定日期进行工资核算和发放。即使员工离职，公司也可能难以打破既定的财务流程在当天结清工资。

四、维权建议

1. 保留证据：员工应妥善保管好劳动合同、工资条、考勤记录等相关证据材料，以便在需要时证明自己的权益。

2. 协商解决：在发现工资未结清的情况下，员工可以首先尝试与用人单位进行协商沟通，寻求解决方案。

3. 投诉举报：如果协商无果，员工可以向当地劳动监察部门投诉举报用人单位的违法行为。劳动监察部门会根据具体情况进行调查处理，确保员工的合法权益得到保障。

4. 申请仲裁或诉讼：必要时，员工还可以向劳动争议仲裁委员会申请仲裁或直接向人民法院提起诉讼来维护自己的合法权益。

总结：离职时要求公司结清工资是员工的合法权利，有明确的法律依据支持。在面对公司拖欠工资的情况时，员工应积极采取措施维护自身权益，从协商到投诉举报再到申请仲裁或诉讼，逐步推进以确保工资得到及时结清。如果你还有其他疑问或需要进一步的法律帮助，请随时向我咨询。