行政机关在邮寄催告书时，确实需要特别注意一系列事项，以确保催告的合法性和有效性。以下是一些关键要点，供您参考：
一、催告书的发出时机
行政机关自行强制执行：在当事人逾期不履行行政决定所确定的义务后，行政机关在作出强制执行决定前，应当事先催告当事人履行义务。催告的起点是当事人超过了履行行政决定义务的时间期限，终点是行政机关作出“强制执行决定”之前。
行政机关申请人民法院强制执行：行政机关可以在当事人超过义务履行期限之后，申请人民法院强制执行10天之前，向当事人发出催告。催告可以在行政复议和行政诉讼期限届满之前，也可以在期限届满之后发出。但需注意，行政机关不得在当事人申请行政复议和提起行政诉讼期限届满之前申请人民法院强制执行。
二、催告书的内容要素
催告书应当以书面形式作出，并载明下列事项：
履行义务的期限：明确告知当事人履行义务的具体期限。
履行义务的方式：说明当事人应如何履行义务，如缴纳罚款、拆除违章建筑等。
涉及金钱给付的，应当有明确的金额和给付方式：如果催告涉及金钱给付，必须明确金额和具体的给付方式，如银行转账、现金缴纳等。
当事人依法享有的陈述权和申辩权：告知当事人在收到催告书后有权进行陈述和申辩，行政机关将充分听取其意见。
三、催告书的送达方式
直接送达：催告书、行政强制执行决定书应当直接送达当事人。这是首选的送达方式，可以确保当事人及时收到并了解催告内容。
留置送达：如果当事人拒绝接收或者无法直接送达，行政机关可以依照《中华人民共和国民事诉讼法》的有关规定进行留置送达。
邮寄送达：在无法直接送达或留置送达的情况下，行政机关可以选择邮寄送达。邮寄时，应确保邮件地址准确无误，并保留好邮寄凭证作为送达的证据。同时，建议使用挂号信或快递等可追踪的邮寄方式，以确保邮件能够安全送达。
四、其他注意事项
确保催告书的合法性和有效性：催告书必须符合法律法规的规定，内容要准确无误，避免出现歧义或遗漏关键信息。
尊重当事人的权利：在催告过程中，行政机关应充分尊重当事人的陈述权和申辩权，认真听取其意见并进行记录、复核。
及时跟进和记录：行政机关在发出催告书后，应及时跟进当事人的履行情况，并做好相关记录。如果当事人逾期仍不履行义务且无正当理由，行政机关可以依法作出强制执行决定。
综上所述，行政机关在邮寄催告书时，应特别注意催告书的发出时机、内容要素、送达方式以及其他相关事项，以确保催告的合法性和有效性。