与无授权的公司签订协议从事行业是否违法，需分情况讨论：

1. 若所从事行业本身不涉及违法活动：

   • 合同效力层面：根据《中华人民共和国民法典》的相关规定，合同生效需满足行为人具有相应的民事行为能力、意思表示真实、不违反法律或行政法规的强制性规定、不违背公序良俗等条件。若签订协议的公司虽无特定授权，但协议内容不违反上述规定，且双方意思表示真实，则协议可能被认定为有效。然而，若公司因无授权而无法履行协议中的特定义务（如特定资质要求），则可能构成违约，需承担违约责任。
   • 行政监管层面：即便协议内容合法，若所从事行业需特定资质或授权（如金融、医疗等），无授权公司从事该行业可能违反相关行政法规，面临行政处罚，如罚款、停业整顿等。

2. 若所从事行业本身涉及违法活动：

   • 合同效力层面：根据《中华人民共和国民法典》第一百五十三条，违反法律、行政法规的强制性规定的民事法律行为无效。因此，若协议内容涉及违法活动（如走私、贩毒等），则协议自始无效，双方均不得依据协议主张权利。
   • 刑事责任层面：若所从事行业构成犯罪（如非法经营罪、诈骗罪等），则签订协议的公司及其相关责任人员可能面临刑事追究，包括有期徒刑、罚金等刑罚。

法律建议：

• 核实公司资质：在签订协议前，务必核实对方公司的营业执照、相关资质证书及授权文件，确保其具备从事协议约定行业的合法资格。
• 审查协议内容：仔细审查协议条款，确保协议内容不违反法律、行政法规的强制性规定，不涉及违法活动。
• 咨询专业律师：若对协议内容或对方公司资质存在疑虑，建议咨询专业律师，以获取更全面的法律意见和风险评估。

可能法律后果：

• 若因无授权公司无法履行协议义务导致损失，您可能面临无法追偿的风险。
• 若所从事行业涉及违法活动，您可能因共同违法或犯罪而承担相应的法律责任。

如有任何疑问或需要进一步的法律帮助，请直接向我咨询，我将根据您的具体情况提供详细的法律分析和建议。