将农副产品当作药材开处方单销售，这一行为是否违法，需分情况讨论：

1. 若农副产品本身属于药材范畴：

   • 在这种情况下，如果销售者具备相应的药品销售资质，并且按照药品管理的相关规定进行销售，那么将农副产品当作药材销售并不违法。但关键在于，销售者必须确保所销售的农副产品确实属于药材，且符合药品的质量标准。
   • 法律背景：根据《中华人民共和国药品管理法》的相关规定，药品是指用于预防、治疗、诊断人的疾病，有目的地调节人的生理机能并规定有适应症或者功能主治、用法和用量的物质。如果农副产品符合这一定义，且被纳入药品管理范畴，那么其销售就需遵守药品管理的相关法律法规。

2. 若农副产品并不属于药材范畴：

   • 如果销售者将不属于药材的农副产品当作药材进行销售，这一行为就可能构成违法。因为这可能涉及到虚假宣传、误导消费者等违法行为，甚至可能危及消费者的健康和安全。
   • 法律后果：根据《中华人民共和国消费者权益保护法》和《中华人民共和国广告法》的相关规定，经营者不得对其商品的性能、功能、质量、销售状况、用户评价、曾获荣誉等作虚假或者引人误解的商业宣传，欺骗、误导消费者。如果销售者将农副产品当作药材销售，且该产品并不具备药材的功效，那么就可能构成虚假宣传，需要承担相应的法律责任。
   • 特殊情况：此外，如果销售者未经许可擅自销售药品（即使该“药品”实际上是农副产品），还可能触犯《中华人民共和国药品管理法》中关于无证经营药品的规定，面临更严重的法律后果。

3. 关于处方单的问题：

   • 处方单是医生根据患者的病情开具的用药指示，具有法律效力。如果销售者将农副产品当作药材开处方单销售，这不仅可能构成虚假宣传，还可能涉及伪造、变造处方单等违法行为。
   • 法律建议：对于销售者而言，应严格遵守相关法律法规，确保所销售的商品符合其实际属性，并避免使用处方单等可能引发法律纠纷的手段进行销售。

总结与建议：

• 将农副产品当作药材开处方单销售是否违法，取决于该农副产品是否确实属于药材范畴以及销售者是否具备相应的资质和遵守相关法律法规。
• 对于消费者而言，在购买药材时应选择正规渠道，并仔细查看产品的标签和说明书，确保所购买的产品符合其需求且安全有效。
• 如果您在农副产品或药材销售方面遇到法律问题，可以直接向我咨询，我会根据您的具体情况提供专业的法律建议。