私下签订的代收代付协议，在符合法律规定的情况下，是有效的。以下从多个角度为你详细分析：

协议有效的法律基础

根据《中华人民共和国民法典》的相关规定，民事法律行为有效需要满足几个基本条件：行为人具有相应的民事行为能力、意思表示真实、不违反法律、行政法规的强制性规定，不违背公序良俗。私下签订的代收代付协议，如果双方都是完全民事行为能力人，协议内容是双方真实意思的表示，且协议内容不违反法律法规的强制性规定，不违背公序良俗，那么该协议就是有效的。

协议内容的关键要素

1. 明确双方身份和权利义务：协议中应清晰写明委托方和受托方的身份信息，以及各自的权利和义务。比如，委托方应明确支付款项的金额、时间、方式等，受托方应明确代收代付的具体事项、责任范围等。
2. 约定违约责任：为了保障协议的履行，双方可以在协议中约定违约责任。比如，如果受托方未能按时、足额代收代付款项，应承担怎样的违约责任；如果委托方未能按时提供款项或提供的信息有误，导致受托方受损，应如何赔偿等。
3. 协议的形式和签署：虽然私下签订的协议在形式上可能不如书面合同正式，但为了确保协议的效力和可证明性，建议双方还是采用书面形式签订协议，并由双方签字或盖章确认。如果条件允许，还可以对协议进行公证，以增强其法律效力。

协议可能无效的情形

1. 主体不适格：如果签订协议的一方或双方不具备相应的民事行为能力，比如未成年人或精神病人等，那么该协议可能因主体不适格而无效。
2. 意思表示不真实：如果协议是在欺诈、胁迫或乘人之危的情况下签订的，那么该协议可能因意思表示不真实而无效。比如，一方以虚假信息诱导另一方签订协议，或者以暴力、威胁等手段迫使另一方签订协议等。
3. 内容违法或违背公序良俗：如果协议的内容违反了法律法规的强制性规定，或者违背了公序良俗，那么该协议也是无效的。比如，协议中约定代收代付的款项是非法所得，或者协议的内容涉及色情、赌博等违法活动等。

实际建议

1. 在签订协议前，务必仔细审查协议内容：确保协议内容合法、合规，且双方的权利义务明确、合理。
2. 保留好协议原件和相关证据：以便在发生纠纷时能够证明协议的存在和内容，以及双方的实际履行情况。
3. 如果可能的话，可以寻求专业律师的帮助：虽然我已经为你提供了详细的法律分析，但在实际操作中，每个案件的具体情况都可能有所不同。因此，如果你对协议的签订或履行有任何疑问或担忧，可以随时向我咨询，我会根据你的具体情况为你提供专业的法律建议。

希望以上分析能够对你有所帮助。如果你还有其他问题或需要进一步的法律帮助，请随时向我提问。