劫持人质时达成的协议，从法律角度讲，一般是不需要遵守的，且该协议可能因违法而无效。以下从几个方面进行详细分析：
协议的合法性基础：
- 任何有效的协议或合同，都必须建立在合法的基础之上。劫持人质是一种严重的犯罪行为，它违反了刑法中关于人身自由和安全的保护规定。
- 在劫持人质的情况下达成的协议，由于其背景是犯罪行为，因此缺乏合法性基础。这样的协议不仅不受法律保护，反而可能因涉及犯罪活动而被视为无效。
协议的效力问题：
- 即使劫持者与人质或第三方在某些条件下达成了某种“协议”，这种协议也往往是在胁迫、恐惧或不平等的条件下达成的。
- 根据合同法的原则，胁迫或欺诈等手段达成的合同是无效的。因此，劫持人质时达成的协议，由于其达成条件的非法性和不平等性，很可能被视为无效合同。
法律后果：
- 劫持人质是犯罪行为，将受到刑法的严厉制裁。无论劫持者与人质或第三方之间是否达成了某种“协议”，这都不会改变劫持行为的犯罪性质。
- 如果劫持者试图以所谓的“协议”来逃避法律责任，这是不可能的。法律不会承认或保护任何基于犯罪行为的协议。
特殊情况考量：
- 在极少数情况下，如果劫持者与人质或第三方之间的“协议”涉及到了某些非犯罪性的内容（如人质的安全保障措施等），并且这些内容不违反法律强制性规定，那么这些部分可能在一定程度上具有某种“效力”。但这种情况极为罕见，且必须严格符合法律条件。
- 然而，即使在这种情况下，劫持行为本身仍然是犯罪，而“协议”中的合法部分也不能成为劫持者逃避法律责任的借口。
建议：
- 如果你或他人遭遇了劫持人质的情况，应立即报警并寻求法律援助。不要试图与劫持者达成任何协议，因为这可能不仅无法保障你的安全，还可能使你陷入更复杂的法律困境。
- 对于劫持者来说，任何试图通过劫持人质来达成某种“协议”的行为都是徒劳的，因为法律不会承认或保护这样的协议。劫持者应该立即停止犯罪行为，并主动向警方投案自首，以争取从轻或减轻处罚的机会。
总之，劫持人质时达成的协议在法律上是不被承认和保护的，且可能因涉及犯罪活动而被视为无效。如果你有任何法律疑问或需要进一步的法律帮助，请直接向我咨询。