结论：员工证挂在外（通常指将个人职业资格证书挂靠在其他单位以获取报酬）的情况下，与另一家公司签订兼职合同，这一行为涉及多重法律关系和风险，需要分情况讨论。

1. 关于证书挂靠的合法性：

   • 法律风险：证书挂靠行为本身可能违反相关法律法规，特别是如果挂靠行为涉及到了虚假申报、骗取资质等违法行为，将可能面临行政处罚甚至刑事责任。例如，在建筑行业，证书挂靠可能导致工程质量问题，进而引发严重的法律后果。
   • 合同效力：即使挂靠行为未直接违反法律强制性规定，但挂靠合同（即你与挂靠单位之间的协议）可能因违反公序良俗或损害社会公共利益而被认定为无效合同。

2. 关于与另一家公司签订兼职合同的合法性：

   • 劳动关系与兼职关系：如果你与挂靠单位之间并未形成实际的劳动关系（即你并未在挂靠单位实际工作，仅是证书挂靠），那么你与另一家公司签订兼职合同，在法律上通常是允许的，前提是该兼职合同不违反法律法规的强制性规定，且不影响你与主要工作单位（如有）之间的劳动关系。
   • 合同内容审查：在签订兼职合同时，应仔细审查合同条款，确保合同内容合法、合规，并明确双方的权利和义务。特别是要注意合同中关于工作时间、报酬支付、保密义务、竞业限制等条款的约定。

3. 潜在的法律后果：

   • 如果挂靠行为被查处：你可能面临行政处罚，如罚款、吊销证书等；同时，如果挂靠行为导致了第三方损失，你还可能承担民事赔偿责任。
   • 如果兼职合同引发纠纷：如报酬支付纠纷、保密义务违反纠纷等，你将需要根据合同约定和法律规定来承担相应的法律责任。

建议：

• 避免证书挂靠：从法律风险和职业道德的角度考虑，建议避免将个人职业资格证书挂靠在其他单位。
• 合法兼职：如果你希望增加收入或积累经验，可以选择合法、合规的兼职方式，如与正规公司签订兼职合同，并确保兼职工作不影响你的主要工作（如有）。
• 咨询专业意见：在签订任何合同之前，建议咨询专业律师或法律顾问的意见，以确保合同内容合法、合规，并保护你的合法权益。

如果你有任何具体的法律问题或需要进一步的法律建议，请直接向我咨询，我将根据你的具体情况提供详细的法律分析和建议。