关于六旬老人将自己的财产当遗产来分配并已签协议，该协议能否无效的问题，这主要取决于协议的具体内容、签订过程以及后续的执行情况。以下是一些关键点，可以帮助您理解这个问题：

一、协议的有效性基础

1. 意思表示真实：协议必须是双方真实意思的表示，不存在欺诈、胁迫或重大误解等情形。如果老人在签订协议时受到误导、胁迫或并非出于自愿，那么该协议可能被视为无效。

2. 形式完备：虽然法律对遗赠扶养协议的具体形式没有明确规定，但一般要求协议内容清楚明确，不存在歧义，双方签名并注明年、月、日。这有助于确保协议的合法性和有效性。

二、协议执行的关键因素

1. 扶养义务的履行：在遗赠扶养协议中，扶养人承担生养死葬的义务是享有受遗赠权利的前提。如果扶养人未能按照协议全面履行扶养义务，如未承担医疗费用、生活费用或未妥善照料老人等，那么其可能无法获得遗产。

2. 证据保存：扶养人在履行扶养义务时，应注意保存相关证据，如医疗费用发票、生活费用支出记录、照料老人的照片或视频等。这些证据在发生争议时可以有效证明扶养人已按约定履行义务。

三、协议可能无效的情形

1. 违反法律法规或公序良俗：如果协议内容违反法律法规或公序良俗，如要求扶养人从事违法活动或侵犯他人权益等，那么该协议可能被视为无效。

2. 未履行扶养义务：如前所述，如果扶养人未能按照协议全面履行扶养义务，那么其可能无法获得遗产，甚至可能承担相应法律责任。

3. 老人撤销或变更协议：老人在生前有权撤销或变更遗赠扶养协议。如果老人在签订协议后反悔或想要更改分配方案，并且能够提供充分的理由和证据，那么原协议可能被视为无效或被新协议所取代。

四、实际案例参考

以您提供的案例为例，如果保姆石某未能按照《遗赠扶养协议》全面履行扶养义务，如未承担医疗费用、未妥善照料老人等，那么法院可能判决该协议无效，并按照法定继承处理老人的遗产。同样地，如果打印遗嘱未能真实反映老人的真实意思表示或存在形式要件上的缺陷，那么该遗嘱也可能被视为无效。

五、建议

1. 咨询专业律师：在签订任何涉及财产分配的协议前，建议咨询专业律师以确保协议的合法性和有效性。

2. 明确协议内容：协议内容应清楚明确，包括扶养义务的具体内容、遗产的分配方案以及违约责任等。

3. 保存相关证据：在履行扶养义务时，注意保存相关证据以备不时之需。

4. 尊重老人意愿：在签订协议时，应充分尊重老人的意愿和选择，确保协议是双方真实意思的表示。

综上所述，六旬老人将自己的财产当遗产来分配并已签协议，该协议的有效性取决于多种因素。为了确保协议的合法性和有效性，建议咨询专业律师并遵循相关法律法规和公序良俗。