不是夫妻关系，也可以就“小三”的违法行为报案，但能否“抓”（即公安机关是否立案处理）取决于“小三”是否存在违法行为及证据是否充分。以下分情况具体说明：

1. 若“小三”存在违法行为（如破坏军婚、重婚等），可报案并立案

• 破坏军婚罪：若“小三”明知对方是现役军人配偶，仍与其同居或结婚，构成《刑法》第259条的破坏军婚罪，可向公安机关报案，公安机关应立案侦查。
• 重婚罪：若“小三”与已婚者以夫妻名义共同生活（如举办婚礼、对外以夫妻相称、共同生育子女等），可能构成《刑法》第258条的重婚罪，可报案处理。但需注意，单纯通奸或偶尔同居一般不构成重婚罪。
• 其他违法行为：若“小三”存在诈骗、盗窃、故意伤害等犯罪行为，可直接向公安机关报案，与是否夫妻关系无关。

2. 若“小三”仅涉及道德问题（如通奸、婚外情），公安机关一般不介入

• 道德调整范畴：若“小三”与已婚者仅为不正当男女关系，未涉及上述犯罪行为，属于道德调整范畴，公安机关通常不会立案处理。
• 民事纠纷途径：若因“小三”介入导致财产损失（如配偶擅自赠与大额财产），可通过民事诉讼主张返还；若因“小三”行为导致离婚，可在离婚诉讼中主张损害赔偿（《民法典》第1091条）。

3. 报案时的注意事项

• 证据收集：报案需提供初步证据（如聊天记录、照片、视频、证人证言等），证明“小三”存在违法行为。例如，重婚罪需证明“以夫妻名义共同生活”，破坏军婚罪需证明“明知对方是军人配偶”。
• 报案主体：报案人不限于配偶，任何知情人均可向公安机关举报犯罪行为。但若涉及民事赔偿，通常需由配偶或利害关系人提起诉讼。

总结建议

• 若“小三”涉嫌犯罪：立即收集证据并报案，公安机关将依法处理。
• 若仅涉及道德问题：可通过离婚诉讼、财产返还诉讼等民事途径解决，或通过社区调解、心理干预等方式处理。
• 证据是关键：无论报案还是诉讼，均需提前固定证据（如书面材料、电子数据、证人联系方式等），避免因证据不足导致维权受阻。

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