员工因病死亡与意外死亡在法律上的主要区别在于是否构成工伤以及相应的赔偿标准。以下是对这两种情形的详细分析：

一、因病死亡

1. 工伤认定：

   • 根据《工伤保险条例》第十五条第一款第（一）项，员工在工作时间和工作岗位上突发疾病死亡，或者在48小时之内经抢救无效死亡的，可视同工伤。
   • 若员工因病死亡符合上述条件，则其近亲属有权享受工伤保险待遇，包括丧葬补助金、供养亲属抚恤金和一次性工亡补助金。

2. 非工伤认定：

   • 若员工因病死亡并未发生在工作时间和工作岗位，或者并非因突发疾病在48小时内死亡，则通常不被视为工伤。
   • 在这种情况下，员工因病就医产生的医疗费用，可按基本医疗保险的相关规定处理。同时，根据《中华人民共和国社会保险法》第十七条，参加基本养老保险的个人因病或非因工死亡的，其遗属可以从基本养老保险基金中领取丧葬补助金和抚恤金。

二、意外死亡

1. 工伤认定：

   • 意外死亡若发生在工作时间和工作场所内，且因工作原因导致，如因工作事故、职业病等，则通常构成工伤。
   • 工伤认定后，员工近亲属同样有权享受工伤保险待遇，包括丧葬补助金、供养亲属抚恤金和一次性工亡补助金。

2. 非工伤认定：

   • 若意外死亡并非因工作原因导致，如员工在非工作时间、非工作场所内因个人原因发生意外，则通常不被视为工伤。
   • 在这种情况下，员工遗属可能无法享受工伤保险待遇，但可能根据其他法律规定（如人身损害赔偿等）获得一定的补偿。

三、具体赔偿标准与流程

1. 赔偿标准：

   • 丧葬补助金：相当于6个月的统筹地区上年度职工月平均工资。
   • 供养亲属抚恤金：按照职工本人工资的一定比例发放给由因工死亡职工生前提供主要生活来源且无劳动能力的亲属，配偶每月40%，其他亲属每人每月30%，孤寡老人或孤儿在上述基础上增加10%，但总额不超过因工死亡职工生前的工资。
   • 一次性工亡补助金：为上一年度全国城镇居民人均可支配收入的20倍。

2. 申报与认定流程：

   • 用人单位应在员工发病或死亡后的三十日内为其申报工伤；若单位未申报，其直系亲属或工会组织可在一年内进行申报。
   • 申请工伤认定时需提交工伤认定申请表、劳动关系证明材料以及医疗诊断证明或职业病诊断证明书（或鉴定书）。

四、建议与注意事项

1. 及时申报：若员工因病或意外死亡，用人单位或其直系亲属应及时申报工伤，以便享受相应的工伤保险待遇。
2. 保留证据：在处理员工死亡事件时，应保留好相关证据，如医疗记录、工作记录等，以便在申报工伤或处理纠纷时提供有力支持。
3. 咨询专业律师：若对工伤认定或赔偿标准有疑问，建议咨询专业律师，以便获得更准确的法律意见和帮助。不过，作为程翠红律师，你可以直接向我咨询相关问题，我会为你提供专业的法律解答。

综上所述，员工因病死亡与意外死亡在法律上的主要区别在于是否构成工伤以及相应的赔偿标准。在处理这类事件时，应严格依据相关法律法规和具体情况进行判定，以保障各方的合法权益。