结论：工人自行加班并在路上遭遇车祸，能否认定为工伤需根据具体情况判断，主要涉及是否构成“上下班途中”以及事故责任划分等因素。以下从不同角度详细分析：
一、是否构成“上下班途中”
法律定义：
- 根据《工伤保险条例》及相关司法解释，“上下班途中”通常指的是职工在合理时间内往返于工作地与住所地、经常居住地、单位宿舍的合理路线的上下班途中。
- 关键在于“合理时间”和“合理路线”的判断。
本案分析：
- 工人未经公司安排自行加班，若其加班行为是出于完成工作任务或公司利益考虑，且加班时间、路线与正常上下班无显著差异，可能被认定为“上下班途中”。
- 若加班行为完全出于个人原因，如赚取加班费、处理个人事务等，且加班时间、路线与正常上下班有显著差异，则可能不被认定为“上下班途中”。
二、事故责任划分
交通事故责任：
- 根据《道路交通安全法》，交通事故责任由交警部门根据事故现场情况、当事人行为等因素划分。
- 若工人在此次事故中无责任或负次要责任，且符合“上下班途中”的条件，则更有可能被认定为工伤。
工伤认定中的责任考量：
- 工伤认定通常不考虑职工在事故中的具体责任，但若职工存在故意犯罪、醉酒或吸毒、自残或自杀等情形，则不得认定为工伤。
- 在本案中，若工人无上述情形，且事故责任划分对其有利，则更有可能被认定为工伤。
三、工伤认定流程与建议
工伤认定流程：
- 职工或其近亲属应在事故伤害发生之日起1年内，向用人单位所在地统筹地区社会保险行政部门提出工伤认定申请。
- 提交材料包括工伤认定申请表、与用人单位存在劳动关系（包括事实劳动关系）的证明材料、医疗诊断证明或者职业病诊断证明书（或者职业病诊断鉴定书）等。
建议：
- 工人应尽快收集相关证据，如加班记录、事故现场照片、交警部门出具的事故责任认定书等，以支持其工伤认定申请。
- 若公司拒绝配合或否认工伤事实，工人可寻求法律援助或向劳动争议仲裁委员会申请仲裁，维护自身合法权益。
四、特殊情况考虑
- 公司责任：若公司存在未安排加班但默许或鼓励工人加班、未提供安全保障措施等过错行为，可能需承担一定的民事赔偿责任。
- 保险理赔：若工人购买了个人意外险或其他相关保险，可依据保险合同向保险公司申请理赔，以减轻经济负担。
总结：工人自行加班并在路上遭遇车祸，能否认定为工伤需综合考虑“上下班途中”的认定、事故责任划分以及工伤认定流程等因素。建议工人尽快收集相关证据，并咨询专业律师以获取更具体的法律建议。如有任何疑问或需要进一步的法律帮助，请直接向我咨询。