公事外出违章罚款的承担主体需根据具体情况判断，一般分为以下两种情形：

1. 若违章行为由员工个人原因导致，且未获单位明确授权或指示
   根据《民法典》第1165条，行为人因过错侵害他人民事权益造成损害的，应当承担侵权责任。若员工在公事外出期间因超速、闯红灯、违规停车等个人操作失误导致违章，且单位未要求或暗示其违反交通规则，则罚款应由员工自行承担。例如：员工为赶时间私自超速，或因个人疏忽未注意交通标志导致违章。

2. 若违章行为系执行单位任务或获单位明确指示
   根据《民法典》第1191条，用人单位的工作人员因执行工作任务造成他人损害的，由用人单位承担侵权责任。若员工因执行单位紧急任务（如送重要文件、接送客户等）且单位明确要求“尽快到达”导致超速，或单位指示员工临时停车但未告知合法停车区域导致违停，则罚款可能由单位承担。但需注意：若单位能证明员工存在故意或重大过失（如酒驾、无证驾驶），单位可向员工追偿。

补充说明：

• 实践中，单位与员工可通过内部规章制度或劳动合同约定责任承担方式，但约定不得违反法律强制性规定（如免除单位法定责任）。
  
• 若违章行为同时涉及单位车辆管理问题（如未按时年检、未缴纳保险），单位可能需承担行政责任（如交管部门对单位的处罚），但员工个人违章罚款仍按上述原则处理。
  

建议：

• 员工应保留单位指示的证据（如微信记录、邮件、任务单等），以证明违章与工作任务的关联性。
  
• 单位可通过培训、制定用车规范等方式降低风险，例如要求员工上报违章情况并协助处理。
  

如有具体案例细节（如违章类型、单位指示内容等），可进一步向我咨询，我会结合证据材料分析责任主体。