在探讨老板用私人账户发工资是否能证明劳动关系这一问题时，我们首先要明确的是，私人账户发工资记录在特定条件下，确实可以作为证明劳动关系存在的一种辅助证据，但其法律效力并非绝对，需要结合其他多种因素进行综合评估。
一、可以作为劳动关系辅助证据的情形
账号关联性与支付规律性：
- 如果私人账户属于用人单位的法定代表人、高管或与业务紧密相关人员的账户，并且该账户长期、规律性地用于支付员工薪资，且金额与员工岗位及薪资约定相吻合，那么这样的支付记录就可以作为劳动关系存在的重要线索。
佐证材料的加强作用：
- 除了转账记录外，如果员工还能提供其他证据，如工作证、考勤记录、业务文件、同事证言等，这些证据与转账记录相互印证，将显著提升其证明劳动关系的效力。例如，员工拥有公司盖章的工作证，或者系统打卡记录，这些都能与转账记录共同构成完整的证据链条。
二、不能直接证明劳动关系的情形
资金性质与账号关联性不明确：
- 如果无法证实私人账户与公司的关系，或者款项性质不明确（如转账备注模糊，未注明是工资），那么这样的转账记录就难以单独作为劳动关系的确凿证据。它可能仅被视为个人间的资金交易，而非劳动报酬的支付。
存在其他经济往来的合理解释：
- 如果有证据表明款项是基于借贷、赠与等其他经济原因，而非劳动报酬，那么就不能据此认定劳动关系。例如，员工与付款人间存在个人借贷关系，转账可能是还款而非工资支付。
三、综合判断方法与建议
为了全面、准确地证明劳动关系，我建议您采取以下措施：
多维度收集证据：
- 尽可能搜集包括劳动合同（如果有的话）、工作证、社保缴纳记录、考勤记录、工作任务分配文件、同事或客户证言等多种类型的证据。这些证据将共同构成证明劳动关系的坚实基础。
形成证据链：
- 单一证据往往不足以确证劳动关系，因此需要将多种证据相互支撑，形成完整、闭合的证据链条。例如，工资转账记录与工资条、工作证、考勤记录等相互印证，将大大增强证明力。
寻求法律咨询：
- 面对复杂的劳动纠纷，特别是涉及大额赔偿或长期劳动关系争议时，我建议您咨询专业律师进行详细分析。律师将根据您的具体情况，提供针对性的法律建议和维权策略。
结论：老板用私人账户发工资记录虽然不是最直接的劳动关系证明，但在特定条件下，结合其他相关证据，它仍然可以作为劳动关系存在的一种有效辅助证据。为了准确判断劳动关系的存在与否，您应综合运用各类证据，构建坚实的证据基础，并在必要时寻求专业律师的帮助。