结论：电动车没证与机动车相撞，交警认定电动车全责时，保险公司是否全部理赔不能一概而论，需分情况讨论。
机动车保险理赔范围
- 机动车购买的交强险会在责任限额内进行赔偿，交强险有责赔偿限额为：死亡伤残赔偿限额18万元、医疗费用赔偿限额1.8万元、财产损失赔偿限额0.2万元。即使电动车全责，交强险也会在上述限额内对机动车一方的损失进行无责赔付（不过这种情况相对少见，一般是赔付给本车人员和被保险人以外的受害人），同时对于电动车一方人员伤亡和财产损失，交强险也会在无责赔偿限额内赔付（死亡伤残赔偿限额1.8万元、医疗费用赔偿限额0.18万元、财产损失赔偿限额0.01万元 ）。
- 如果机动车还购买了商业险，如第三者责任险等，在交强险赔付后，对于超出交强险赔偿限额的部分，商业险会根据保险合同的约定进行赔付。但商业险的赔付会受到保险合同中诸多条款的限制，比如是否属于保险责任范围、是否存在免责事由等。
电动车无证驾驶对理赔的影响
- 对交强险的影响：交强险的赔付一般不因电动车无证驾驶而免责。交强险的立法目的是保障交通事故受害人能够及时获得赔偿，具有强制性和社会公益性，所以即使电动车无证驾驶，交强险通常仍会在责任限额内进行赔付。不过，保险公司在赔付后，可能会取得向电动车一方追偿的权利。
- 对商业险的影响：商业险的保险合同中通常会明确约定无证驾驶属于免责事由。如果电动车驾驶人无证驾驶，那么对于商业险部分，保险公司很可能会依据保险合同的约定拒绝赔付。因为无证驾驶是严重的违法行为，增加了交通事故发生的风险，保险公司通过设置这样的免责条款来控制风险。
特殊情况
- 如果机动车一方存在过错，比如机动车存在超速、未按规定让行等违法行为，且这些违法行为与事故的发生存在一定的因果关系，那么交警可能会重新认定事故责任，减轻电动车一方的责任。在这种情况下，保险公司的理赔比例也会相应发生变化。
- 如果电动车被认定为机动车（比如某些超标的电动车按照机动车标准管理），但电动车驾驶人未取得相应的机动车驾驶证，同样会影响保险理赔。而且如果电动车没有购买交强险等保险，那么电动车一方需要自行承担相应的赔偿责任。
建议：在这种情况下，各方应保留好相关证据，如事故现场照片、交警认定书、医疗费用票据等。如果对保险理赔有争议，可以通过协商、调解或者诉讼等方式解决。如果你还有其他关于交通事故理赔方面的疑问，可以直接向我咨询。