辞退员工仅通过打电话通知，在法律上并不当然有效，其有效性取决于多种因素。以下从不同角度为你详细分析：

一、法律程序角度

根据《劳动合同法》的相关规定，用人单位解除劳动合同应当遵循法定程序，这通常包括书面通知、说明理由、听取工会或职工意见（如有工会）等步骤。虽然法律并未明确规定必须采用书面形式通知辞退，但书面通知因其具有可追溯性和证据效力，通常被视为更稳妥和正式的方式。打电话通知辞退，由于缺乏书面证据，可能在后续劳动争议中面临举证困难的问题。

二、证据效力角度

在劳动争议中，证据的效力至关重要。书面通知可以作为直接证据，证明用人单位已经履行了通知义务。而打电话通知则可能因缺乏录音等辅助证据，导致用人单位难以证明其已经通知了员工辞退事宜。如果员工否认接到电话通知，用人单位可能会因无法提供有效证据而承担不利后果。

三、实际操作角度

从实际操作的角度来看，打电话通知辞退可能存在诸多风险。例如，员工可能因未听清、误解或故意否认等原因，对电话通知的内容提出异议。此外，电话通知还可能因信号问题、记录缺失等原因，导致通知内容无法准确传达或留存。这些因素都可能增加用人单位在劳动争议中的风险。

四、建议做法

为了确保辞退通知的有效性和降低法律风险，建议用人单位采用书面形式通知员工辞退事宜。书面通知应明确说明辞退的原因、依据、生效日期等关键信息，并要求员工签收确认。如果确实需要通过电话通知，也应在电话通知后尽快补发书面通知，并保留好相关证据（如通话记录、书面通知的签收记录等）。

五、特殊情况说明

当然，也存在一些特殊情况，如员工因故无法接收书面通知（如失踪、拒不签收等），此时用人单位可能不得不通过其他方式（包括打电话）通知员工。在这种情况下，用人单位应尽可能保留好相关证据，如通话记录、证人证言等，以证明其已经履行了通知义务。

总结来说，辞退员工仅通过打电话通知在法律上并不当然有效。为了确保通知的有效性和降低法律风险，建议用人单位采用书面形式通知员工辞退事宜，并在必要时保留好相关证据。如果你在这方面还有任何疑问或需要进一步的法律帮助，请随时向我咨询。