结论前置：在作出行政处罚决定前告知当事人后，不可以立即处罚。行政机关必须遵循“先告知、后处罚”的原则，确保当事人充分行使陈述、申辩等权利后，才能依法作出处罚决定。

一、法律明确规定“先告知、后处罚”

根据《中华人民共和国行政处罚法》第四十四条的规定，行政机关在作出行政处罚决定之前，应当履行以下告知义务：

1. 告知拟作出的行政处罚内容：包括处罚类型（如罚款、吊销许可证等）及具体幅度（如罚款金额）。
2. 告知事实、理由和依据：说明当事人违法行为的性质、情节及适用的法律条款。
3. 告知当事人权利：包括陈述权、申辩权、要求听证权等。

法律后果：若行政机关未履行告知义务即作出处罚决定，该处罚可能因程序违法被撤销（《行政处罚法》第六十二条）。

二、告知后需保障当事人行使权利的时间

1. 陈述和申辩权：当事人有权对违法事实、理由和依据提出异议，行政机关必须充分听取并复核（《行政处罚法》第四十五条）。若当事人提出合理理由，行政机关应采纳并可能调整处罚。
2. 听证权：对较大数额罚款、吊销许可证等较重处罚，当事人有权要求听证。行政机关需在听证后才能作出决定（《行政处罚法》第六十三条）。

举例说明：若行政机关告知当事人拟罚款10万元后，当事人立即提出“违法行为系初次且情节轻微”，并提交证据证明。行政机关需复核证据，若认可则可能减轻处罚（如降至5万元）；若不认可，也需在书面决定中说明理由。

三、立即处罚的违法性及风险

1. 程序违法：立即处罚剥夺了当事人行使陈述、申辩或听证的权利，违反法定程序。
2. 处罚无效风险：根据《行政处罚法》第三十八条，违反法定程序构成的重大且明显违法的，行政处罚无效。
3. 行政复议或诉讼风险：当事人可申请行政复议或提起行政诉讼，要求撤销处罚决定。

四、特殊情况下的“当场处罚”

仅在符合《行政处罚法》第五十一条规定的“当场处罚”情形时，行政机关可当场作出处罚决定，但仍需履行简易告知程序：

1. 条件：违法事实确凿并有法定依据，对公民处以200元以下罚款或对法人处以3000元以下罚款。
2. 程序：当场告知处罚内容、事实、理由及依据，并听取当事人陈述、申辩。当事人拒绝签字的，需在处罚决定书上注明。

总结：行政机关在作出处罚决定前，必须给予当事人充分的时间行使权利，确保程序合法。若您遇到行政机关未履行告知义务即处罚的情况，可依法申请复议或诉讼维护权益。如有具体案件需要分析，可直接向我咨询。