结论前置：理赔款大儿子儿媳妇一般没有继承权利，但在特定情况下可能涉及分割问题。以下分情况具体说明：

1. 从保险合同性质角度
   • 意外险的理赔款是基于保险合同产生的，其性质是对被保险人（婆婆）因意外事故遭受损失的补偿。根据保险法的相关规定以及保险合同的基本原理，保险理赔款应归被保险人或其指定的受益人所有。
   • 如果小儿媳妇给婆婆买意外险时，指定了受益人（比如小儿媳妇自己、婆婆的其他亲属等），那么理赔款就归指定的受益人所有，大儿子儿媳妇没有继承权利。
   • 若没有指定受益人，根据《中华人民共和国民法典》继承编的规定，保险理赔款将作为婆婆的遗产进行继承。此时，大儿子儿媳妇作为第一顺序继承人（如果婆婆的父母、配偶已去世），与其他第一顺序继承人（如婆婆的其他子女等）共同享有继承权，并非大儿子儿媳妇单独有继承权利。
2. 从家庭关系和实际贡献角度（特殊情况）
   • 在一些特殊情况下，如果大儿子儿媳妇对婆婆尽了主要的赡养义务，在遗产分配时可能会适当多分。但这并不意味着他们天然就有对意外险理赔款的继承权利，只是在遗产分配环节，基于赡养情况的一种考量。
   • 另外，如果小儿媳妇购买意外险的资金来源与大儿子儿媳妇有关，比如是家庭共同财产，可能会引发一些关于资金归属和理赔款分割的争议。但这种情况比较复杂，需要结合具体的家庭财务状况、资金使用情况等因素综合判断，不能简单地认为大儿子儿媳妇就有继承权利。

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