要确定手机是否被店员冒领国补，可通过以下途径核查并采取相应措施：

1. 核查购买凭证与国补政策要求
   首先，检查购买时店员是否提供了完整的销售凭证（如发票、收据），并确认凭证上是否明确标注了“未享受国家补贴”或类似表述。若国补政策要求消费者主动申请（如提供身份证、购机发票等材料），可进一步核对自身是否未提交相关材料。若未提交且店员未提示，则存在冒领风险。

2. 联系门店核实补贴发放情况
   直接向门店负责人或财务部门询问该笔交易的国补是否已发放。要求其提供补贴发放的书面证明（如银行转账记录、补贴到账通知等）。若门店以“系统故障”“政策调整”等理由推诿，或拒绝提供证明，需警惕冒领行为。

3. 向补贴发放部门投诉或查询
   若国补由政府或第三方机构（如运营商、电商平台）发放，可通过官方渠道（如补贴政策公示网站、客服热线）查询该手机型号、购买时间对应的补贴发放记录。输入购机信息（如IMEI码、发票号）后，若系统显示补贴已被领取但非本人账户，可固定证据并进一步维权。

4. 固定证据并启动法律程序
   若发现店员冒领补贴，需立即收集以下证据：

   • 购买凭证（发票、收据、付款记录）；
     
   • 与店员的沟通记录（录音、聊天记录）；
     
   • 补贴发放部门的查询结果（如截图、书面回复）；
     
   • 其他消费者同类投诉案例（如有）。
     可先向门店上级公司或市场监管部门投诉，要求退还补贴并赔偿损失；若协商无果，可依据《消费者权益保护法》第五十五条（欺诈赔偿）或《民法典》第一百四十八条（欺诈民事行为）向法院起诉，主张“退一赔三”或实际损失赔偿。

提示：国补政策通常要求消费者主动参与申请流程，若店员未告知或代为操作，可能涉嫌欺诈。建议后续购机时全程录音录像，并要求店员书面确认“未享受补贴”，以降低风险。