结论：快递员送货途中发生车祸且负主要责任，在一般情况下不能认定为工伤，但在特定情况下，如因工作性质导致、单位特殊要求或安排，也有可能被认定为工伤。以下是对此问题的详细分析：

一、一般情况（不属于工伤）

根据《工伤保险条例》的相关规定，职工在上下班途中，受到非本人主要责任的交通事故伤害，应当认定为工伤。这意味着，如果快递员在送货途中发生车祸且负主要责任，该事故伤害通常不符合工伤认定的条件。因为工伤制度旨在保护职工在工作过程中因意外或职业病而受到的伤害，而车祸主责往往意味着职工在事故中有过错或违法行为，这与工伤的保障目的不符。

二、特殊情况（可能属于工伤）

尽管在一般情况下，快递员送货途中发生车祸且负主要责任不能认定为工伤，但在某些特殊情况下，也有可能被认定为工伤。这些特殊情况主要包括：

1. 工作性质导致：

   • 快递员的工作性质需要频繁外出送货，其驾驶或骑行的行为本身就是工作内容的一部分。在执行工作任务过程中发生车祸，即使负主要责任，也有可能被认定为工伤。这是因为职工的行为是为了完成工作任务，且事故发生在工作期间。

2. 单位特殊要求或安排：

   • 如果快递员按照单位的特殊要求或安排，在特定的时间、路线或条件下送货，并因此发生车祸且负主要责任，也可能被认定为工伤。例如，单位要求快递员在特定时间内将重要文件送往指定地点，途中发生车祸。在这种情况下，快递员可以提供单位的相关要求或安排的证据，申请工伤认定。

三、工伤认定的程序

如果快递员认为自己的情况符合工伤认定的条件，可以按照以下程序申请工伤认定：

1. 及时报告：快递员或其所在单位应在事故发生后及时向当地的社会保险行政部门报告，并提出工伤认定申请。
2. 提供证据：申请时需提交相关证据材料，包括交通事故认定书、医疗证明、劳动关系证明以及可能证明特殊情况的相关证据（如单位要求或安排的证据）。
3. 行政审查：社会保险行政部门将依法对申请进行审查，并根据事实和证据作出是否认定为工伤的决定。

四、建议与提醒

1. 保留证据：快递员在送货途中发生车祸后，应尽可能保留相关证据，如交通事故认定书、医疗证明等，以便在申请工伤认定时提供有力支持。
2. 及时咨询：如果快递员对自己的情况是否符合工伤认定条件存在疑问，可以及时咨询专业律师或当地社会保险行政部门，以获取更准确的法律意见和指导。

综上所述，快递员送货途中发生车祸且负主要责任，在一般情况下不能认定为工伤，但在特定情况下也有可能被认定为工伤。因此，在处理此类案件时，应仔细审查相关证据和事实，以确保工伤认定的准确性和公正性。如果您有进一步的疑问或需要法律帮助，请随时向我咨询。