结论：针对您提出的“别人把车质押给您，钱未还清却要求开走车辆，应如何签署补充协议”的问题，建议从明确双方权利义务、设定还款与车辆返还条件、约定违约责任及争议解决方式等角度来签署补充协议。以下为详细分析：
一、明确双方权利义务
质押权确认：在补充协议中，应首先明确您作为质押权人的身份，以及对方作为质押人的身份。确认车辆已质押给您，且您对车辆享有质押权，包括但不限于占有、使用、收益（在合理范围内）及在对方不履行债务时依法处置车辆的权利。
债务确认：明确双方之间的债务关系，包括债务金额、债务期限、利息（如有）等关键信息。确保补充协议中的债务描述与原始质押合同或相关借款协议一致。
二、设定还款与车辆返还条件
还款计划：在补充协议中，应设定详细的还款计划，包括还款金额、还款期限、还款方式等。可以约定分期还款，并明确每期还款的具体日期和金额。
车辆返还条件：明确在对方按照还款计划履行完毕全部债务后，您应将车辆返还给对方。同时，可以约定在对方未履行完毕债务前，您有权继续占有车辆，并有权在对方违约时依法处置车辆以优先受偿。
三、约定违约责任
违约情形：明确哪些情形构成违约，如未按时还款、未按照约定用途使用车辆等。
违约责任：针对每种违约情形，设定相应的违约责任。例如，可以约定违约金、赔偿损失、加速到期（即对方违约时，您有权要求对方立即偿还全部债务）等。
车辆处置：在对方违约时，您有权依法处置车辆以优先受偿。可以在补充协议中约定车辆处置的方式（如拍卖、变卖等）和程序，以及处置所得款项的分配方式。
四、争议解决方式
协商：鼓励双方在发生争议时首先通过协商解决。
诉讼或仲裁：如果协商不成，可以约定通过诉讼或仲裁方式解决争议。明确诉讼或仲裁的管辖法院或仲裁机构，以及适用的法律。
五、其他条款
协议变更与解除：约定协议变更与解除的条件和程序，确保双方在需要时能够合法、有效地变更或解除协议。
通知与送达：明确双方之间的通知与送达方式，确保在协议履行过程中能够及时、有效地沟通。
生效条件：约定协议的生效条件，如双方签字盖章后生效等。
示例条款：
“补充协议
鉴于甲方（质押人）与乙方（质押权人）于__年月__日签订了《车辆质押合同》，现因甲方需提前使用车辆，双方经协商一致，达成如下补充协议：
一、甲方确认尚欠乙方债务人民币_元（大写：_元整），并承诺按照以下还款计划偿还：__年月日前偿还元；年月日前偿还__元；……直至全部债务清偿完毕。
二、在甲方按照上述还款计划履行完毕全部债务前，乙方有权继续占有质押车辆（车牌号：____），并有权在甲方违约时依法处置车辆以优先受偿。
三、如甲方未按时还款或违反本协议其他约定，乙方有权要求甲方立即偿还全部债务，并有权按照《车辆质押合同》及本协议的约定处置车辆。同时，甲方应向乙方支付违约金人民币_元（大写：_元整），并赔偿乙方因此遭受的全部损失。
四、本协议在履行过程中如发生争议，双方应首先协商解决；协商不成的，任何一方均有权向乙方所在地人民法院提起诉讼。
五、本协议自双方签字盖章之日起生效。本协议一式两份，甲乙双方各执一份，具有同等法律效力。
甲方（签字/盖章）：__________
乙方（签字/盖章）：__________
日期：__年月__日”
建议：在签署补充协议前，请务必仔细阅读协议内容，确保所有条款均符合您的意愿和利益。如有任何疑问或需要进一步的法律建议，请直接向我咨询。