结论：除夕当天可以催要工资，但需注意方式方法，并了解相关法律规定以保障自身权益。

分析说明：

1. 法律层面：

   • 根据《中华人民共和国劳动法》及相关规定，劳动者享有按时足额获得劳动报酬的权利。用人单位应当按照劳动合同约定和国家规定，向劳动者及时足额支付劳动报酬。因此，无论何时，劳动者都有权要求用人单位支付拖欠的工资。
   • 除夕作为法定节假日，虽然用人单位可能不安排工作，但这并不影响劳动者追讨工资的权利。法律并未规定在特定节假日不能催要工资，所以除夕当天催要工资在法律上是可行的。

2. 实际操作层面：

   • 沟通方式：在除夕当天催要工资时，建议采取温和、理性的沟通方式。可以先通过电话、短信或微信等方式与用人单位的财务或人事部门联系，说明情况并请求尽快支付工资。如果用人单位表示有困难或需要时间处理，可以协商一个具体的支付时间，并保留好相关沟通记录。
   • 证据保留：在催要工资的过程中，务必保留好与用人单位的沟通记录、劳动合同、工资条等证据材料。这些证据在后续可能的法律纠纷中将起到关键作用。
   • 法律途径：如果用人单位拒绝支付工资或拖延时间过长，劳动者可以考虑通过法律途径维护自己的权益。可以向当地劳动监察部门投诉或申请劳动仲裁，甚至提起诉讼。在采取法律行动前，建议咨询专业律师以获取更具体的法律建议。

3. 特殊情况考虑：

   • 如果用人单位确实因经营困难等原因暂时无法支付工资，劳动者可以与用人单位协商分期支付或延期支付等方案。但在此过程中，务必确保协商结果以书面形式确认，并明确支付时间和金额等关键条款。
   • 如果用人单位存在恶意拖欠工资的行为，劳动者应坚决维护自己的权益，及时采取法律行动。恶意拖欠工资不仅违反了法律规定，也损害了劳动者的合法权益。

后续行动建议：

• 如果除夕当天催要工资未果，不要气馁。可以继续与用人单位沟通协商，并保留好相关证据材料。
• 如果协商无果或用人单位态度恶劣，建议及时咨询专业律师并考虑采取法律行动。律师可以根据具体情况提供更具体的法律建议和帮助。

特殊场景提醒：

• 在催要工资的过程中，务必保持冷静和理性。避免与用人单位发生冲突或采取过激行为，以免给自己带来不必要的麻烦和损失。
• 如果用人单位提出以物品或其他非货币形式抵偿工资，劳动者应谨慎考虑并拒绝。因为根据法律规定，工资应当以货币形式按月支付给劳动者本人。