监委在涉案人员留置期间，不可以擅自使用涉案人员的手机银行进行转账操作。具体分析如下：

1. 法律依据与程序要求
   根据《中华人民共和国监察法》第二十二条、第二十五条及第四十一条规定，留置措施的目的是保障调查工作顺利进行，防止涉案人员逃匿、串供或毁灭证据。调查人员需依法收集证据，且不得侵犯公民合法财产权利。手机银行转账属于对个人财产的处分行为，必须基于涉案人员自愿、合法授权或司法机关依法裁定（如扣划、冻结等强制措施），否则构成程序违法。

2. 留置期间的财产处置规则
   留置期间，监察机关可依法对涉案财物采取查封、扣押、冻结等措施，但需严格履行审批程序并出具法律文书。例如：

   • 若需冻结银行账户，应通过协助冻结财产通知书要求金融机构配合；
     
   • 若需扣划资金，需经法院裁定或涉案人员自愿配合（如退赃）。
     擅自使用手机银行转账既未履行法定程序，也缺乏涉案人员真实意思表示，属于超越职权的行为。

3. 法律后果与救济途径

   • 对监委的约束：若调查人员违规操作，可能涉嫌滥用职权罪（《刑法》第三百九十七条）或侵犯公民个人信息罪（如非法获取转账密码），需承担刑事责任；同时，该行为可能导致证据合法性被质疑，影响案件定性。
     
   • 对涉案人员的救济：涉案人员可向监察机关提出申诉（《监察法》第六十条），或通过行政复议、行政诉讼等途径主张权利，要求返还财产并赔偿损失。

4. 实务中的合规操作
   若调查中需处置涉案财产，监委应遵循以下步骤：

   • 依法查封、冻结账户，限制资金流动；
     
   • 制作涉案财物清单，由涉案人员签字确认；
     
   • 如需扣划，通过法定程序（如移送检察机关审查起诉后，由法院裁定执行）。
     

总结：监委在留置期间无权擅自操作涉案人员手机银行转账，此类行为严重违反法定程序。若您或他人遭遇此类情况，可进一步向我提供细节，我将协助分析具体法律风险及维权路径。