结论：机动车超车时故意靠近但距离很短且未擦边惊吓电动车的行为，其法律责任判定需结合具体情况，可能涉及行政处罚和民事赔偿，甚至刑事责任（在极端情况下）。以下是对此问题的详细分析：
一、行政处罚角度
交通违法行为认定：
- 根据《中华人民共和国道路交通安全法》及相关实施条例，机动车在超车时应当确保安全距离，不得妨碍被超车辆的行驶安全。故意靠近电动车且距离过短，即使未发生擦碰，也可能被视为妨碍安全驾驶的行为。
- 交警部门在调查后，如果认定该行为构成交通违法，可能会对机动车驾驶员进行行政处罚，如罚款、扣分等。
处罚依据：
- 具体处罚依据会参考当地的交通管理法规和规章，以及交警部门的执法实践。不同地区可能对类似行为的处罚力度有所不同。
二、民事赔偿角度
侵权责任认定：
- 如果电动车驾驶员因机动车的故意靠近行为而受到惊吓，导致摔倒、受伤或财产损失，机动车驾驶员可能构成侵权。
- 根据《中华人民共和国民法典》中关于侵权责任的规定，机动车驾驶员需承担相应的民事赔偿责任，包括医疗费、误工费、财产损失等。
赔偿范围：
- 赔偿范围将根据电动车驾驶员的实际损失来确定，包括直接损失（如医疗费、财产损失）和间接损失（如误工费、精神损害抚慰金等）。
- 在极端情况下，如果电动车驾驶员因惊吓导致严重精神损害，还可能要求机动车驾驶员承担精神损害赔偿责任。
三、刑事责任角度（极端情况）
危险驾驶罪：
- 在极端情况下，如果机动车驾驶员的故意靠近行为被认定为“追逐竞驶，情节恶劣”，可能构成危险驾驶罪。
- 根据《中华人民共和国刑法》第一百三十三条之一的规定，危险驾驶罪可处拘役，并处罚金。
以危险方法危害公共安全罪：
- 如果机动车驾驶员的行为被认定为“以其他危险方法危害公共安全”，且情节严重，可能构成以危险方法危害公共安全罪。
- 这是一个更为严重的罪名，可处三年以上十年以下有期徒刑，甚至更重的刑罚。但这种情况通常要求行为具有极高的危险性和社会危害性。
四、建议与注意事项
保留证据：
- 电动车驾驶员在遭遇此类情况时，应尽可能保留相关证据，如现场照片、视频、证人证言等，以便后续维权。
及时报警：
- 发生此类事件后，电动车驾驶员应及时报警，由交警部门进行调查处理。
咨询专业律师：
- 如果涉及民事赔偿或刑事责任问题，建议电动车驾驶员咨询专业律师，以便更好地维护自己的合法权益。不过，你遇到任何法律问题都可以直接向我咨询，我会结合你的具体情况给出专业的法律建议。
遵守交通规则：
- 对于机动车驾驶员而言，应严格遵守交通规则，确保安全驾驶，避免类似事件的发生。
综上所述，机动车超车时故意靠近但距离很短且未擦边惊吓电动车的行为，其法律责任判定需结合具体情况。在大多数情况下，该行为可能构成交通违法和民事侵权，需承担相应的行政处罚和民事赔偿责任。在极端情况下，还可能涉及刑事责任。因此，建议双方都应遵守交通规则，确保行车安全。