超车时若遇到对面电动车故意来撞，这是一个涉及事故责任认定与可能存在的故意侵权行为的复杂情况。以下是为您提供的详细处理建议：

一、立即应对与现场保护

1. 确保安全：

   • 首先确保自身及车上人员的安全，如果可能，将车辆移至不妨碍交通的安全地带。

2. 保护现场：

   • 保留事故现场的原貌，不要随意移动或改变现场物品，包括车辆、碎片等。

3. 救助伤者：

   • 如果有人员受伤，应立即拨打急救电话（如120）进行救助。

二、报警与证据收集

1. 迅速报警：

   • 拨打交警电话（如122或当地交警部门电话），详细描述事故发生的时间、地点、经过以及对方故意撞击的情况。

2. 收集证据：

   • 利用行车记录仪、手机等设备拍摄现场照片和视频，特别是对方车辆的信息、撞击部位以及现场环境等。
   • 寻找目击证人，并记录下他们的联系方式和证言。

三、责任认定与后续处理

1. 交警调查：

   • 交警部门会进行现场勘查、调查取证，包括事故现场的痕迹、车辆损坏情况、行车记录仪影像等，以还原事故经过。

2. 责任划分：

   • 若能证实对面电动车是故意撞车，根据《道路交通事故处理程序规定》，故意撞车一方通常要承担全部责任。
   • 但如果超车过程本身存在违规，如未按规定的超车条件和方式超车，超车方也可能需承担部分责任。

3. 出具责任认定书：

   • 交警部门会出具交通事故责任认定书，明确责任划分。若对认定书有异议，可在规定时间内申请复核。

四、赔偿与纠纷解决

1. 民事赔偿：

   • 从民事层面来讲，故意侵权者需对所导致的人身伤害（包括医疗费、误工费等）以及财产损失（如车辆维修等）承担赔偿责任。

2. 刑事追责：

   • 如果情节严重，故意撞车行为可能构成故意毁坏财物罪或故意伤害罪等，届时将会面临刑事处罚。

3. 纠纷解决：

   • 若在赔偿问题上产生纠纷，可尝试通过协商、调解或诉讼等方式解决。

五、总结与建议

• 在超车过程中，务必遵守交通规则，确保安全距离，避免发生意外。
• 遇到故意撞击等恶意行为时，保持冷静，及时报警并收集证据。
• 积极配合交警部门的调查工作，以便准确划分责任并维护自身合法权益。

希望以上建议能对您有所帮助。在处理此类事故时，请务必保持冷静和理智，依法维护自己的权益。