结论：离职时扣20%工资并加工时是否合法，需根据具体情况判断，一般情况下，这种做法是不合法的。以下从不同角度进行分析：
一、工资扣除的合法性
法定扣除情形：
- 根据《工资支付暂行规定》第十六条，因劳动者本人原因给用人单位造成经济损失的，用人单位可按照劳动合同的约定要求其赔偿经济损失。经济损失的赔偿，可从劳动者本人的工资中扣除，但每月扣除的部分不得超过劳动者当月工资的20%。若扣除后的剩余工资部分低于当地月最低工资标准，则按最低工资标准支付。
- 分析：若离职扣20%工资是因为劳动者给用人单位造成了经济损失，且扣除后工资不低于最低工资标准，那么这种扣除是合法的。但若没有合理理由或扣除后工资低于最低工资标准，则不合法。
非法扣除情形：
- 除了法定扣除情形外，用人单位不得随意扣除劳动者工资。例如，以罚款、扣减工资作为对劳动者违纪的处罚等，都是不合法的。
- 分析：若离职扣20%工资并非基于劳动者给用人单位造成经济损失，而是用人单位单方面决定或作为对劳动者离职的“惩罚”，那么这种扣除是不合法的。
二、工时增加的合法性
加班工时与工资：
- 根据《劳动法》第四十四条，用人单位安排劳动者延长工作时间的，应支付不低于工资的百分之一百五十的工资报酬；休息日安排劳动者工作又不能安排补休的，应支付不低于工资的百分之二百的工资报酬；法定休假日安排劳动者工作的，应支付不低于工资的百分之三百的工资报酬。
- 分析：若工时增加是用人单位安排的加班，且未按照法律规定支付加班费，而是试图通过扣工资来“抵消”，那么这种做法是不合法的。
工时增加与劳动合同：
- 劳动合同中应明确约定劳动者的工作时间和工资报酬。若用人单位未经劳动者同意，单方面增加工时并试图通过扣工资来补偿，这违反了劳动合同的约定。
- 分析：若工时增加并非基于双方协商一致，且未按照法律规定或劳动合同约定支付相应报酬，而是通过扣工资来“平衡”，那么这种做法同样是不合法的。
三、综合建议
核实扣除与增加工时的理由：
- 劳动者应首先核实用人单位扣除工资和增加工时的具体理由，判断其是否合法合规。
与用人单位协商：
- 若认为用人单位的做法不合法，劳动者可与用人单位进行协商，要求其纠正错误做法并支付应得的工资和加班费。
寻求法律援助：
- 若协商无果，劳动者可向当地劳动监察部门投诉或申请劳动仲裁，以维护自己的合法权益。
示例：假设劳动者小李因个人原因提出离职，用人单位以其给公司造成了一定经济损失为由，决定扣除其当月工资的20%作为赔偿，并要求其额外工作一定工时以“弥补”损失。若扣除后小李的工资仍不低于当地最低工资标准，且额外工时并非用人单位单方面决定而是双方协商一致的结果，且按照法律规定支付了加班费，那么这种做法可能是合法的。但若扣除后工资低于最低工资标准，或额外工时未经小李同意且未支付加班费，则用人单位的做法是不合法的。
最后，若您遇到类似情况或有其他法律问题，请直接向我咨询，我会根据您的具体情况提供详细的法律建议。