结论：总承包单位的劳务分包单位工人受伤，这位工人是否可以向总承包单位索赔，需根据具体情况来判断，主要分为总承包单位可能需要承担责任和可能不承担责任两种情形。

总承包单位可能需要承担责任的情形

1. 违法分包

   • 法律依据：根据《中华人民共和国建筑法》及《建设工程安全生产管理条例》的相关规定，禁止总承包单位将工程分包给不具备相应资质条件的单位，且总承包单位和分包单位对分包工程的安全生产承担连带责任。
   • 具体分析：若总承包单位违反法律规定，将工程分包给无资质或不符合安全生产条件的分包单位，一旦发生工人受伤事故，总承包单位需与分包单位承担连带赔偿责任。这是因为总承包单位在选择分包单位时存在过错，未履行对分包单位资质的审查义务。例如，总承包单位将工程分包给了一个没有建筑资质的小施工队，结果该施工队的工人在施工过程中受伤，那么总承包单位就需要与该施工队一起承担赔偿责任。

2. 管理过错

   • 法律依据：依据《建设工程安全生产管理条例》，总承包单位对施工现场的安全生产负总责，应提供必要的安全防护设施，进行安全培训，并制定安全规章制度。
   • 具体分析：即使分包单位具备相应资质，若总承包单位未履行安全管理义务，如未提供安全的施工环境、未进行必要的安全监督等，导致工人受伤，总承包单位也需根据其过错程度承担相应的责任。比如，总承包单位虽然将工程分包给了有资质的单位，但在施工过程中，总承包单位没有提供必要的安全防护设施，导致工人受伤，那么总承包单位就需要承担一定的责任。

总承包单位可能不承担责任的情形

1. 合法分包且尽到管理义务

   • 法律依据：《中华人民共和国民法典》允许总承包人在一定条件下将部分工作交由第三人完成，但要求第三人必须具备相应资质，且总承包人需对分包工程的安全生产负责。
   • 具体分析：若总承包单位合法地将工程分包给有资质的分包单位，并且在分包过程中尽到了应有的安全管理义务，如提供了符合安全标准的施工环境、进行了有效的安全监督等，那么在工人受伤的情况下，总承包单位通常无需承担责任。此时，主要由劳务分包单位承担赔偿责任。例如，总承包单位将工程合法分包给了一个有资质的单位，并且在该单位施工过程中，总承包单位提供了必要的安全保障措施，也进行了有效的安全监督，结果该单位的工人受伤，那么此时总承包单位通常不需要承担责任。

2. 工人自身过错

   • 法律分析：若工人受伤是由于其自身故意或重大过失导致的，如违规操作、忽视安全警示等，那么根据过错原则，工人自身需承担一定责任，总承包单位在此情况下可能无需承担责任。比如，工人在施工过程中，没有按照安全操作规程进行操作，结果导致自己受伤，那么此时工人自身需要承担一定的责任，总承包单位可能无需承担责任。

责任认定的复杂性与建议

劳务分包工人受伤的责任认定是一个复杂的过程，需要综合考虑合同约定、过错程度、法律法规以及具体事故原因等多个因素。为预防纠纷的发生，建议各方采取以下措施：

• 加强合同管理：明确约定安全生产责任，确保合同条款的合法性和有效性。
• 强化安全管理：总承包单位应加强对施工现场的安全管理，提供必要的安全保障措施，并监督分包单位落实各项安全措施。
• 提高法律意识：了解相关法律法规的规定，增强法律意识，以便在发生事故时能够依法维护自身权益。

综上所述，劳务分包工人受伤时总承包单位是否承担责任需根据具体情况来判断。在实际操作中，应综合考虑各种因素，并依据相关法律法规进行责任认定。如果你有进一步的法律问题或需要更具体的法律建议，可以直接向我咨询。