结论：催收人员向您已离职的妻子发送其公司信息，这一行为可能涉及侵犯隐私权、违反信息保护规定以及可能构成骚扰，您可以根据实际情况采取相应的法律措施来维护权益。以下是对此问题的详细分析：
一、催收行为可能涉及的法律问题
侵犯隐私权：
- 法律依据：根据《中华人民共和国民法典》的相关规定，自然人的个人信息受法律保护，任何组织或者个人不得非法收集、使用、加工、传输他人个人信息，不得非法买卖、提供或者公开他人个人信息。
- 分析：催收人员获取并发送您妻子的公司信息，若未经合法授权或违反了信息保护的相关规定，可能构成对您妻子隐私权的侵犯。
违反信息保护规定：
- 法律依据：依据《中华人民共和国个人信息保护法》，处理个人信息应当遵循合法、正当、必要和诚信原则，不得通过误导、欺诈、胁迫等方式处理个人信息。
- 分析：催收人员未经允许获取并传播您妻子的公司信息，显然违反了信息保护的相关规定，您妻子有权要求催收人员停止侵害、消除影响、赔礼道歉等。
构成骚扰：
- 法律依据：虽然直接的法律条文可能并未明确提及“催收骚扰”，但根据《中华人民共和国治安管理处罚法》等相关规定，多次发送淫秽、侮辱、恐吓或者其他信息，干扰他人正常生活的，可处以拘留或罚款。
- 分析：若催收人员持续发送信息，对您妻子的正常生活造成干扰，可能构成骚扰行为，您妻子有权向公安机关报案。
二、应对措施
收集证据：
- 建议：首先，您应收集所有与催收行为相关的证据，包括催收信息的截图、通话记录、短信内容等。这些证据将有助于您后续维权。
与催收人员沟通：
- 建议：在收集到足够证据后，您可以尝试与催收人员进行沟通，明确告知其您妻子已离职，且其行为已构成侵权，要求其立即停止侵害行为。
向相关部门投诉：
- 建议：若沟通无果，您可以向当地的信息保护部门（如网信办、市场监管局等）或公安机关进行投诉，要求相关部门介入调查并处理。
寻求法律帮助：
- 建议：若催收行为给您妻子造成了较大的精神损害或经济损失，您可以考虑寻求法律帮助，通过诉讼等方式维护您妻子的合法权益。在此过程中，我可以为您提供专业的法律咨询和代理服务。
三、注意事项
- 保持冷静：在处理此类问题时，请保持冷静和理性，避免与催收人员发生不必要的冲突。
- 及时行动：一旦发现催收行为构成侵权或骚扰，请及时采取行动，以免错过最佳维权时机。
- 保护个人信息：在处理此类问题的过程中，请注意保护您和您妻子的个人信息，避免信息泄露给不法分子。
最后，我希望您能够根据上述分析，结合实际情况采取相应的措施来维护您和您妻子的合法权益。如果您在处理过程中遇到任何法律问题或需要进一步的法律帮助，请随时向我咨询。