结论：催收方在您老婆离职后，原则上不应再向其发送催收信息，但具体是否构成侵权或违法，需结合发送信息的性质、内容及频率等因素综合判断。以下从不同角度为您详细分析：
一、从离职员工与原公司债务关系的角度
债务关系与离职员工无关：
- 若催收的是您老婆原公司的债务，而她并非该债务的直接责任人（如非公司法定代表人、股东或实际控制人，且未以个人名义为公司债务提供担保），则她离职后，催收方无权向她个人进行催收。
- 法律依据：根据《中华人民共和国民法典》的相关规定，债务应当由债务人承担，除非有特别约定或法律规定，否则不应牵连无关第三方。
可能存在的例外情况：
- 如果您老婆在离职前，以个人名义为公司债务提供了担保，或者存在其他法律上的连带责任，那么催收方在符合法律程序的前提下，可能仍有权向她进行催收。
- 但即便如此，催收方也应遵守相关法律法规，不得采取非法手段进行催收。
二、从催收行为合法性的角度
非法催收行为的认定：
- 如果催收方在您老婆离职后，仍然频繁发送骚扰信息、威胁信息或泄露其个人信息，可能构成非法催收行为。
- 法律依据：根据《中华人民共和国治安管理处罚法》第四十二条的规定，多次发送淫秽、侮辱、恐吓或者其他信息，干扰他人正常生活的，处五日以下拘留或者五百元以下罚款；情节较重的，处五日以上十日以下拘留，可以并处五百元以下罚款。
合法催收行为的界限：
- 催收方在合法范围内，如通过合法途径获取债务人联系方式，并仅就债务事宜进行必要沟通，不构成违法。
- 但即便如此，催收方也应尊重债务人的隐私权和个人信息保护权，不得泄露或滥用其个人信息。
三、从您老婆的应对措施角度
收集证据：
- 如果您老婆收到不当催收信息，建议她首先保存好相关证据，如短信、邮件、通话记录等。
向催收方提出异议：
- 您老婆可以通过书面或口头方式向催收方提出异议，明确告知其已离职，且与该债务无关，要求停止发送催收信息。
寻求法律帮助：
- 如果催收方继续发送不当信息，或者采取其他非法手段进行催收，您老婆可以向公安机关报案，或者向法院提起诉讼，维护自己的合法权益。
四、特殊情况下的建议
- 如果催收信息涉及个人信息泄露：
- 如果您老婆怀疑自己的个人信息被催收方非法获取或泄露，她还可以向当地的信息保护部门（如网信办、市场监管局等）投诉，要求调查处理。
总结与建议：催收方在您老婆离职后，原则上不应再向其发送催收信息。如果收到不当催收信息，您老婆应首先保存好相关证据，并向催收方提出异议。如果催收方继续采取非法手段进行催收，她可以向公安机关报案或向法院提起诉讼。如有任何疑问或需要进一步的法律帮助，请直接向我咨询。