结论：针对您描述的情况，首先需明确的是，即便未签订书面协议，若修脚服务过程中因对方操作不当导致您大拇指受伤并肿胀，您仍有权要求对方承担相应的赔偿责任。对于1月后对方拿医院诊疗单再次要求赔偿的情况，需根据具体情况分析其合理性及您应承担的责任范围。以下是从不同角度的详细分析：
一、法律责任分析
侵权责任：
- 根据《中华人民共和国民法典》中关于侵权责任的规定，行为人因过错侵害他人民事权益造成损害的，应当承担侵权责任。在此案例中，若修脚师的操作存在过错（如操作不当、未遵循行业规范等），导致您大拇指受伤，则修脚师或其所在机构应承担侵权责任。
- 赔偿范围通常包括医疗费、误工费、护理费等因侵权行为导致的直接经济损失。若伤势严重，还可能包括残疾赔偿金、精神损害抚慰金等。
合同责任（虽未签订书面协议，但口头协议或事实合同关系亦受保护）：
- 即便双方未签订书面服务合同，但修脚服务本身构成了一种事实上的合同关系。修脚师有义务提供符合行业标准的修脚服务，并确保服务过程中不造成客户伤害。
- 若因修脚师违反合同义务（如操作不当）导致您受伤，您有权要求其承担违约责任，赔偿因违约行为造成的损失。
二、关于1月后对方拿医院诊疗单要求赔偿的处理
核实诊疗单的真实性与合理性：
- 首先，您需要核实对方提供的医院诊疗单的真实性，包括就诊时间、诊断结果、治疗费用等是否与您的受伤情况相符。
- 若诊疗单真实且合理，且能证明您的受伤与修脚服务有直接因果关系，则对方有权要求您（或更准确地说，是要求修脚师或其所在机构）承担相应的赔偿责任。但此处需明确，是修脚师或其机构承担责任，而非您个人，除非您在此过程中存在过错。
评估已赔偿的500元是否足够：
- 您已赔偿的500元可能仅覆盖了部分初期费用。若对方后续提出的赔偿请求（基于医院诊疗单）超出了您已赔偿的范围，且确实因修脚服务导致，则修脚师或其机构可能需承担额外赔偿责任。
- 您可要求对方提供详细的费用清单，并与修脚师或其机构协商解决。若协商不成，对方可能通过法律途径解决，此时您应建议修脚师或其机构咨询专业律师，以准备应对可能的法律诉讼。
三、建议行动步骤
与修脚师或其机构沟通：
- 首先，尝试与修脚师或其所在机构沟通，说明情况，并要求其承担因操作不当导致的赔偿责任。
收集证据：
- 收集所有与受伤相关的证据，包括照片、医疗记录、费用清单等，以证明您的受伤与修脚服务有直接因果关系。
协商或法律途径：
- 若沟通无果，您可建议修脚师或其机构与对方协商解决，或直接通过法律途径（如起诉）解决争议。在此过程中，修脚师或其机构应咨询专业律师，以确保其权益得到充分保护。
最后，虽然此案例中您是作为受伤一方，但理解整个法律责任框架有助于您更好地应对类似情况。若您在未来遇到任何法律问题，特别是涉及医疗医患、合同纠纷等领域，欢迎直接向我咨询，我将为您提供专业的法律建议。