在两个电动车相撞的情况下，不能单纯地根据一方刹车、一方没刹车来判断哪方倒车的可能性大，这需要结合事故发生的具体情况来综合分析。以下是从不同角度进行的分析：

1. 刹车行为与事故责任的关系：

   • 刹车是驾驶者在遇到紧急情况时采取的一种避险措施。如果一方在行驶过程中已经采取了刹车措施，这通常表明该方已经意识到了潜在的危险，并试图避免事故的发生。然而，刹车并不总是能够完全避免事故，特别是当另一方没有采取相应措施时。
   • 如果一方没有刹车，这可能表明该方没有注意到前方的危险，或者没有及时采取避险措施。在这种情况下，未刹车的一方可能会因为未能有效避免碰撞而承担更大的责任。但这也并非绝对，因为还需要考虑其他因素，如双方的速度、行驶方向、道路条件等。

2. 事故现场的具体情况：

   • 除了刹车行为外，事故现场的具体情况也是判断事故责任的重要因素。例如，如果一方在行驶过程中突然变道或者闯红灯，导致另一方无法及时刹车而发生碰撞，那么变道或闯红灯的一方可能会承担更大的责任。
   • 另外，道路条件、天气状况、车辆性能等也可能对事故责任产生影响。例如，在湿滑的路面上，即使一方采取了刹车措施，也可能因为车辆失控而发生碰撞。

3. 法律责任的判定原则：

   • 在交通事故中，法律责任的判定通常遵循“过错原则”，即根据双方在事故中的过错程度来划分责任。如果一方存在明显的过错行为（如未刹车、闯红灯、超速等），而另一方则没有过错或过错较小，那么过错较大的一方通常会承担更大的责任。
   • 然而，在实际操作中，事故责任的判定往往需要综合考虑多种因素，包括双方的陈述、证人证言、现场勘查记录、监控视频等。因此，不能简单地根据一方刹车、一方没刹车来判断哪方倒车的可能性大。

建议：

• 在发生交通事故后，双方应立即停车并保护好现场，同时及时报警并等待交警的到来。交警会根据现场勘查和双方陈述等证据来判定事故责任。
• 如果对交警的判定结果有异议，可以在规定的时间内向上级公安机关交通管理部门提出复核申请。
• 在处理交通事故时，建议咨询专业律师以获取更具体的法律建议和帮助。

总结来说，两个电动车相撞时哪方倒车的可能性大并不能单纯根据刹车行为来判断，而是需要结合事故发生的具体情况、双方过错程度以及相关法律法规来综合分析。如果有任何疑问或需要进一步的法律帮助，请直接向我咨询。