针对煤矿事故中重伤员工经24小时抢救后死亡的责任认定问题，需结合事故调查、法律关系及证据综合判断。以下是具体分析：

1. 事故责任主体认定
   根据《安全生产法》和《矿山安全法》，煤矿企业作为安全生产责任主体，需对事故承担首要责任。若事故系因企业未履行安全保障义务（如设备故障、违规操作、安全培训缺失等）导致，企业需承担行政处罚（如停产整顿、罚款）及民事赔偿责任。
   例外情形：若死亡结果由员工自身故意或重大过失导致（如违规操作且拒不改正），企业责任可能减轻，但需企业举证。

2. 工伤认定与赔偿
   根据《工伤保险条例》，员工在工作时间、工作场所内因工作原因受到事故伤害，或经抢救无效在48小时内死亡的，应认定为工伤。本案中，员工从受伤到死亡未超过48小时，符合工伤认定条件，企业需承担工伤保险责任，包括：

   • 一次性工亡补助金（上年度全国城镇居民人均可支配收入的20倍）；
     
   • 丧葬补助金（6个月统筹地区上年度职工月平均工资）；
     
   • 供养亲属抚恤金（按比例支付给无劳动能力的亲属）。
     注意：若企业未缴纳工伤保险，全部赔偿由企业自行承担。

3. 刑事责任风险
   若事故涉及重大责任事故罪（如企业管理人员违反安全管理规定导致死亡），根据《刑法》第134条，可能对直接负责的主管人员和其他责任人员处3年以下有期徒刑或拘役；情节特别恶劣的，处3-7年有期徒刑。
   关键点：需证明企业存在“明知故犯”或“严重不负责任”的行为，且与死亡结果有直接因果关系。

4. 行政责任与监管处罚
   应急管理部门可依据《安全生产法》对企业处以罚款（如造成1人死亡，罚款上限为上一年年收入40%）、责令停产整顿等处罚；对直接责任人可处上一年年收入30%-50%的罚款。

建议行动：

• 企业应立即启动事故调查，固定证据（如监控录像、操作记录、安全检查报告）；
  
• 家属可申请工伤认定并要求企业赔偿，若协商不成可向劳动仲裁机构申请仲裁；
  
• 若涉及刑事犯罪，公安机关将介入调查，企业需配合并提供相关材料。
  

如有进一步细节（如事故原因、企业安全措施等），可向我补充说明，以便更精准分析。