工人受伤起诉老板时，若老板夫妻已离婚，债务的划分需根据债务性质、离婚时间及财产分割情况综合判断，具体如下：

1. 若债务属于夫妻共同债务
   根据《民法典》第1064条，夫妻共同债务需满足“共同签字”或“事后追认”等条件，或债务用于家庭共同生活、生产经营。若老板因经营企业导致工人受伤，且经营收入用于家庭共同生活（如支付房贷、子女教育等），则该债务可能被认定为夫妻共同债务。此时，即使离婚，前妻仍需在共同财产范围内承担连带赔偿责任。
   例外：若前妻能证明债务未用于家庭共同生活（如老板私自挪用资金），或离婚协议中明确约定债务由老板单独承担（但仅对夫妻内部有效，债权人仍可起诉双方），则可能免除前妻责任。

2. 若债务属于老板个人债务
   若工人受伤系老板个人行为导致（如故意伤害、非职务行为），或经营收入未用于家庭共同生活，则债务属于老板个人债务。此时，前妻无需承担赔偿责任，但需注意：

   • 离婚时间影响：若债务发生在离婚后，前妻自然不承担责任；若发生在婚姻存续期间，但离婚时已通过财产分割将债务转移给老板（如老板获得全部经营资产），前妻仍可能因财产分割不公被追偿（需债权人举证）。
     
   • 财产混同风险：若老板与前妻财产混同（如共同持有公司股份、银行账户混用），债权人可申请“刺破公司面纱”，要求前妻在混同财产范围内承担责任。

3. 执行阶段的特殊规则
   即使法院判决债务为老板个人债务，若老板财产不足清偿，债权人可申请执行其前妻名下财产，但需满足以下条件：

   • 前妻获得财产的时间在债务发生后；
     
   • 前妻未支付合理对价（如低价转让、无偿受赠）；
     
   • 债权人能证明前妻明知债务存在仍接受财产。
     示例：老板为逃避债务，在工人受伤后迅速离婚并将房产过户给前妻，债权人可申请撤销该过户行为。

建议行动：

• 对工人而言：起诉时需明确债务性质，申请冻结老板及前妻的共同财产（如银行账户、房产），并收集证据证明债务用于家庭共同生活（如经营收入流水、家庭支出记录）。
  
• 对老板前妻而言：若被牵连，需提供离婚协议、财产分割证明、债务未用于家庭生活的证据（如老板个人消费记录）以自证。
  

如有具体案件细节（如受伤原因、离婚时间、财产分割情况），可进一步向我咨询，我会结合证据为您分析责任划分。