签订劳务合同后发生工伤，赔偿问题需根据具体情况分情况处理，核心结论如下：

1. 若构成劳动关系（需满足法定条件）
   若劳务合同实质符合《劳动合同法》中劳动关系的特征（如用人单位对劳动者存在管理、指挥、监督关系，劳动者提供劳动是用人单位业务组成部分等），则应按《工伤保险条例》处理：

   • 工伤认定：用人单位需在事故发生后30日内向社保部门申请工伤认定；若单位未申请，劳动者或其近亲属可在1年内直接申请。
     
   • 赔偿项目：包括医疗费、停工留薪期工资、护理费、一次性伤残补助金、伤残津贴（1-4级）、一次性医疗补助金（解除合同时）等，具体标准按伤残等级（1-10级）和当地规定执行。
     
   • 关键点：若单位未缴纳工伤保险，所有赔偿由单位承担；若已缴纳，由工伤保险基金支付大部分费用，单位承担停工留薪期工资等部分费用。

2. 若不构成劳动关系（如退休返聘、临时用工等）
   若劳务合同明确约定双方为劳务关系（如退休人员、兼职人员等），则不适用《工伤保险条例》，而是按《民法典》中“提供劳务者受害责任纠纷”处理：

   • 责任划分：根据双方过错分担责任。例如，若因单位未提供安全环境导致受伤，单位需承担主要责任；若劳动者自身存在过错（如违规操作），可减轻单位责任。
     
   • 赔偿项目：包括医疗费、误工费、护理费、残疾赔偿金（若构成伤残）、精神损害抚慰金等，具体标准参照人身损害赔偿司法解释。
     
   • 关键点：需通过诉讼解决，赔偿金额可能低于工伤赔偿，且需劳动者自行举证单位存在过错。

实务建议：

• 发生事故后，立即固定证据（如现场照片、医疗记录、证人证言等），并要求单位出具书面说明。
  
• 若对劳动关系认定存疑，可向劳动仲裁委申请确认劳动关系，再申请工伤认定。
  
• 赔偿协商无果时，及时通过劳动仲裁（劳动关系）或诉讼（劳务关系）维权，避免超过1年时效。
  

如有具体细节（如合同条款、受伤经过等），可进一步向我说明，我会结合案例为您详细分析。