未经保险人事先书面同意，一般不能直接约束第三者，但存在例外情况。以下从不同角度为你详细分析：

1. 保险合同相对性原则角度
   保险合同是投保人与保险人之间订立的协议，其权利义务关系原则上仅约束合同双方。根据合同相对性原则，未经保险人书面同意，保险合同中的条款（如免责条款、赔偿范围等）通常不能直接对第三者产生法律约束力。例如，在财产保险中，若被保险人未获保险人同意擅自与第三者达成赔偿协议，该协议可能因超出保险合同约定的赔偿范围而无效，第三者不能以此对抗保险人的追偿权。

2. 保险法特别规定角度
   《保险法》第六十一条明确规定：“保险事故发生后，保险人未赔偿保险金之前，被保险人放弃对第三者请求赔偿的权利的，保险人不承担赔偿保险金的责任。”
   这一条款隐含了保险人同意权的重要性：若被保险人未经保险人书面同意，擅自与第三者达成和解或放弃权利，可能损害保险人的代位求偿权（即保险人赔偿后取代被保险人向第三者追偿的权利）。此时，第三者虽可能因被保险人的行为获得利益，但保险人可通过法律途径主张权利，间接约束第三者。

3. 例外情形：第三者明知或应知
   若第三者明知或应当知道被保险人与保险人之间的保险关系（如保险标志、保险单披露等），且被保险人未经保险人同意擅自处分权利（如放弃索赔），第三者可能因“恶意串通”或“重大过失”被认定为需承担责任。例如，在机动车交通事故中，若受害者（第三者）明知肇事方已投保，仍与肇事方私下达成远低于实际损失的赔偿协议，保险人可主张该协议无效，并要求第三者返还超额部分。

实务建议：

• 对被保险人而言，涉及第三者赔偿时，务必提前与保险人沟通并取得书面同意，避免权利受损；
  
• 对第三者而言，若被保险人提及保险赔偿，应要求其出示保险人书面同意文件，否则谨慎签订协议。
  

如有具体案件细节，可进一步向我咨询，我会结合证据材料为你分析法律风险。